Гликоли циклического соединения

Гликоли, у которых гидроксильные группы разделены двумя или тремя метиленовыми группами, дегидратируются с образованием пятнили шестичленных циклических соединений с эфирной связью. Так, 1,5-пентаметиленгликоль дегидратируется с образованием окиси пента-метиленгликоля [c.213]

Стереохимия образования гликолей. Циклические соединения [c.847]

Гликоли при реакции с низкомолекулярными двухосновными кислотами или их эфирами могут давать циклические соединения [c.22]

Их доказательство заключалось в том, что они получили такую же смесь соединений путем взаимодействия глицерина с ацетальдегидом в присутствии концентрированной серной кислоты в качестве катализатора проведя бензон-лирование каждой смеси и пользуясь различной растворимостью бензоатов, они разделили и охарактеризовали производные, полученные из обеих смесей. Чистые циклические соединения были получены гидролизом индивидуальных, бензоатов [124]. Наличие метильной группы в углеводородной цепи гликоля повышает легкость циклизации. Имеются также данные, указывающие на большую легкость образования шестичленных циклов по сравнению с пятичленными (т. 5). [c.35]

Для получения моноэфиров из жирных кислот и гликоля или глицерина применяли катионит амберлит 1К-120. Разработан одностадийный процесс получения эпоксидных производных действием перекиси водорода и уксусной кислоты на непредельные соединения в присутствии катионообменной смолы как катализатора. Действие последней состоит в превращении перекиси водорода и уксусной кислоты в перуксусную (надуксусную) кислоту. При этом выходы получаются гораздо более высокие, чем при работе с обычньгм сернокислотным катализатором. С помощью катионитов осуществлена также циклизация диолов 1,2-пропандиол, 1,5-пен-тандиол и меркаптоэтанол легко превращаются в циклические соединения. В случае соединений с более длинной углеродной цепью выходы достигают более 80%. [c.194]

Окисление ненасыщенных углеводородов разбавленным растворо.м перманганата (нейтральным или щелочным) большей частью заключается в присоединении двух гидроксильных групп по двойной связи с образованием- соответствующего гликоля. Дальнейшее окисление перманганатом приводит к разрыву молекулы по месту двойной связи с образованием кислот. Идентификация кислот позволяет определить строение исходного углеводорода. Иногда однако, как это имеет. место в случае некоторых ненасыщенных циклических соединений, разрыв лю-ге-кулы происходит не по. месту двойной связи. [c.941]

Для объяснения механизма перегруппировки а-гликолей в конце прошлого и начале нынешнего столетия неоднократно высказывалась гипотеза об образовании циклических соединений в качестве промежуточных продуктов. Так, Э. Эрленмейер [45], а затем Н. Д. Зелинский и И. А. Целиков [6] предполагали, что при превращении пинакона в пинаколин в качестве промежуточного продукта образуется соединение, содержащее трехуглеродный цикл, по схеме [c.685]

При нагревании с малыми количествами серной кислоты может происходить выделение молекул воды из двух молекул гликоля содержащих гидроксилы при соседних атомах углерода, причем образуются циклические соединения эфирного характера, содержащие кольцо из шести атомов (А Е. Фаворский) [c.486]

Гликоли, у которых гидроксильные группы разделены двумя или тремя метиленовыми группами, дегидратируются с образованием пяти- или шестичленных циклических соединений с эфирной связью. [c.292]

Образование простого эфира из двух молекул гликоля. Как показал А. Е. Фаворский, при нагревании с малым количеством серной кислоты из двух молекул этиленгликоля выделяются две молекулы воды и образуется циклическое соединение эфирного характера, содержащее кольцо из шести атомов [c.148]

Получение полимерных сложных эфиров осуществляют либо реакцией поликонденсации (например, взаимодействием дикар-боновых кислот, их ангидридов или производных, в частности эфиров, с двухатомными спиртами или их производными), либо реакцией полимеризации. Последнюю используют в случаях получения полиэфиров из циклических соединений путем расщепления циклов или в случае применения их в качестве мономеров ненасыщенных соединений (например, диэфиров ненасыщенных кислот или ненасыщенных гликолей, полимеризация которых происходит в результате размыкания двойной связи). [c.509]

К этой группе растворителей относятся производные одноатомных и двухатомных (гликолей) спиртов и их циклические соединения. [c.36]

Взаимодействием гликолей общей формулы СН 0Н(СН2) СН20Н (где п>1) с формальдегидом в кислой среде Хилл и Карозерс [103] получили формаль тетраметиленгликоля и полиформали, используя для реакций пентаметилен-гликоль и высшие спирты. При вакуумной перегонке этих полиформалей они получили циклические соединения с большим числом звеньев и линейные по- [c.31]

Полиалкил-1,3-диоксаны. Полиалкил-1,3-диоксаны с одним или больщим числом заместителей при любом углеродном атоме цикла могут быть по лучены классическим методом, состоящим в конденсации соответственно заме щенного 1,3-гликоля с алифатическим или циклическим соединением, содержащим карбонильную группу. Для этой реакции могут применяться следующие карбонильные соединения ацетон, этилметилкетон, пинаколин, циклопента нон и любые из алифатических альдегидов. В качестве гликолей можно использовать триметиленгликоль, 1,3-бутандиол, пентаэритрит, 2,2-диметил-1,3-про-пандиол и 2,4-диметил-2,4-пентандиол [104, 1076, 114, 147в, 148]. [c.41]

К этой группе растворителей относятся производные одноатомных и двухатомных (гликолей) спиртов и их циклические соединения. Из производных одноатомных алифатических спиртов находят применение диэтиловый и дибутиловый эфиры. Наибольший интерес представляют моноалкиловые эфиры этилен-гликоля — целлозольвы — и диэтиленгликоля — кар-битолы [34, с. 94 35, с, 8]. Из эфиров циклического строения применяются 1,4-диоксан, диоксолан-1,3 (формальгликоль), тетрагидрофуран, морфолин. [c.40]

В 1933 г. Криги, Крафт и Ранкна основании тщательного изучения скоростей реакций пришли к выводу, что существенной стадией разложения гликоля является отрыв двух атомов водорода от гидроксильных групп, однако они не признавали промежуточное существование бирадикала (I) или мольоксида (И) и предположили, что промежуточным продуктом является циклическое соединение свинца (1П) [c.250]

В сборнике рассматривается научное наследи Л. Е. Фаворского, характеризуются его теоретические воззрения и их эволюция в связи с развитием теоретической органической химии. Статьи носят обзорный характер и касаются вопросов строения, реакционной способности и превра цения различ1 ых классов органических соединений непредельных ациклических и. циклических глеводородов, предельны.х и непредельных спиртов, гликолем, карбонильных соединении. [c.2]

Объяснив неспособность 2-фенилпентсн-2-ола-5 изомеризоваться в производное тетрагидрофурана наличием в нем сопряженной системы кратных связей, мы решили исследовать предельный циклический гликоль того же строения — 2-циклогек-силиентанднол-2,5 [26]. При перегонке этого гликоля с серной кислотой (pH-1,6) была получена смесь двух непредельных изомерных спиртов, которые при перегонке со следа.ми серной кислоты изомеризовались в циклическое соединение. [c.158]

При обработке очень разбавленной серной кислотой этого гликоля, проведенной нами совместно с О. В. Сергиевской, можно было ожидать, что он будет дегидратироваться с образованием 2,2-метилацетиленилтетрагидрофурана, который был нужен для дальнейших синтезов. Однако в этом случае дегидратация гликоля происходила по двум направлениям с образованием енинового спирта 3-метилгексен-3-ин-1-ола-6 и указанного производного тетрагидрофурана, и, кроме того, происходило значительное образование смолы, так как ениновый спирт в сернокислой среде легко полимеризуется. Этот спирт не изомеризуется в циклическое соединение, как это было показано Л. С. Бреслер [29], следовательно, образование 2,2-метилацети-ленилтетрагидрофурана и здесь происходит путем выделения воды за счет двух гидроксильных групп. [c.160]

Моновиниловые эфиры первично-третичных гликолей представляют интерес как исходные вещества для синтеза гидроксилсодержащих высокомолекулярных веществ. В этом отношении особый интерес представляют эфиры (VI 1в, г), так как на их основе возможно ползгчение полимеров, содержащих в боковой цепж тройную и двойную связи. Эфиры (VIb —е) и (VIIb, г) дозволяют перейти к новому классу циклических соединений — замещенным 1,3-диоксанам. Реакция протекает в присутствии следов минеральных кислот и приводит к образованию с количественными выходамж 2,4,4- и 2,4,4,5-(алкил, арил, этинил)-1,3-диоксанов [c.89]

На рис. 10, а приведены зависимости от глубины превращения при различных разбавлениях, а на рис. 10, б — кривые МВР линейных и циклических соединений (результаты относятся к поликонден-сационной системе, состоящей из двухосновной кислоты и гликоля при эквимолярном соотношении реагентов). Из приведенных данных видно, что доля циклов растет с увеличением глубины превращения и разбавления, причем весовая доля циклов определенной длины уменьшается с увеличением их размера. Выведенные авторами зависимости были подтверждены экспериментально при изучении равновесной поликонденсации адипиновой кислоты с декаэтиленгликолем. [c.234]

Очень интересный результат был достигнут при фторировании органических окисей. Во всех случаях сохранялась структура исходного кислородсодержащего циклического соединения и с хорошими выходами образовывались перфторированные окиси 2. Лишь при электрофторировании 1,4-диоксана наблюдается дециклизация по месту углерод-углеродной связи и образование перфторированного эфира гликоля . Этот результат, а также некоторые данные по фторированию эфиров указывают, что углерод-углеродная связь во фторированных эфирах является менее прочной, чем кислород-углеродная связь. [c.361]

Одиако циклические гранс-гликоли, в том числе даже гранс-декалин-9, 10-диол (111), могут ])еагпровать, хотя и медленно на рис. 1 иока ано, как можно скоррелировать скорость расщепления гликолей с размером цикла. До снх пор еще не выделено промежуточного циклического соединения свинца структуры II, хотя вещество типа I, например СНз—О—РЬ(ОСОСНз)з, получено. Кинетические данные показывают, что окисление гликолей тетраацетатом свинца может быть (но не обязательно) реакцией элиминирования первого промежуточного соединения Криги (I) с кислотно-основным катализом, например [c.90]

Эффективными стабилизаторами могут также являться высокомолекулярные ненасыщенные продукты, получаемые из ненасыщенных низкомолекулярных циклических соединений. Например, Короли и Нидерхаузер - нз дициклопентадиена этерификацией с гликолем и последующим эпоксидированием получили диокись бис-зкзо-дигидродициклопентадпенилгликолевого эфира, а Филлипс и Старчер этерификацией гликолем 3,4-циклогексен-карбоновых кислот (полученных по реакции Дильса—Альдера из бутадиена и ненасыщенных карбоновых кислот) и последующим эпоксидированием получили диокиси, которые также пригодны как для стабилизации, так и для пластификации. [c.819]

Гликоли, у которых гидроксильные группы разделены двуы.ч или тремя метиленовыми группами, дегидратируются с образо ванием пяти- или шестичленных циклических соединений фирной связью. Так, из 1,5-лентаметиленгликоля образуете, окись пентаметиленгликоля [c.218]

В то время как взаимодействие тетра-, три- и диорганоксиси-ланов с двухатомными фенолами приводит, как правило, к образованию полимерных соединений, из продуктов реакций тетраэтоксисилана [1904, 1905, 2842], фенилтриметоксисилана [2842] и диорганилдиалкоксисиланов [1899, 1903, 2619, 2861] с гликолями в ряде случаев выделены индивидуальные циклические соединения. Возможность их образования обусловлена большой склонностью к термической или термокаталитической деполимеризации полиэфиров, образующихся в результате алкоголиза. Например [c.301]

Исследования А. Е. Фаворского и его учеников были посвящены, главным образом, соединениям жирного ряда углеводородам, их галоидопроизводным, спиртам, гликолям, альдегидам, кетонам и их галоидным производным, альдегидо- и кетоспиртам и т. д. В ряде работ изучались циклические соединения. Сюда следует отнести открытие А. Е. явлений изомеризации циклических дихлоркетонов с изменением цикла, а также наблюдения над изомерными превращениями циклических альфа-монохлор-кетонов, изучение действия пяигбромистого фосфора на циклические кетоны и работы по установлению возможности существования замкнутых соединений с тройной связью в цикле. Эти исследования, начатые Алексеем Евграфовичем еще в 1912 г., в последние годы продолжались им совместно с автором настоящей книги и другими его учениками. В указанных работах А. Е. проявляет огромный творческий размах, исключительную глубину замысла и характерную для него широту кругозора. [c.29]

При реакции окиси трифенилсурьмы с а-гликолями (пинаконом или мезогидробензоином) образуются циклические соединения следующего типа [c.339]

При гидролизе этого соединения образуется соответствующий гликоль, идентичный уже полученному Вайсгербером [4]. Это различие между двумя иодгидринами, казалось бы, можно объяснить различным характером соответствующих циклических соединений. Действительно, в то время как переход нафталинового кольца в инденозое совершается легко, еще не известен ни один пример перехода из ряда индена или гид-риндена к ряду с меньшим числом углеродов типа углеводорода СНа [c.155]