Тетраэдрическая конфигурация ионов

Находящиеся в воде ионы разрушают ее структуру. Как уже упоминалось, согласно Берналу и Фаулеру, каждая молекула воды связана с четырьмя другими молекулами водородной связью (тетраэдрическая конфигурация). Ионы небольшого размера помещаются в пустотах воды и мало изменяют ее структуру. Ионы средних размеров, особенно одновалентных, имеют в разбавленных растворах координационное число, равное четырем. Они, очевидно, замещают молекулы воды в структурных узлах. Однако притягивая и ориентируя находящиеся поблизости молекулы воды и образуя гидратную оболочку, они несколько искажают структуру воды в ближайшем окружении. При этом наблюдаются изменения ряда физико-хими-ческих и технологических свойств — уменьшается объем, теплоемкость, энтропия и сжимаемость раствора. [c.59]

По-видимому, перечисленные выше факторы играют решающую роль в выборе между плоскоквадратной и тетраэдрической конфигурацией иона N 04 - [c.92]

Составьте энергетическую диаграмму орбиталей и электронную конфигурацию иона NH/. (Примите во внимание, что этот ион, как и молекула СН4, имеет тетраэдрическое строение.) Почему молекула NH< неустойчива [c.62]

В молекуле аммиака атом азота находится в состо.янии sp -гибридизации, причем на одной из его гибридных орбиталей находится неподеленная электронная пара. Поэтому при донорно-акцепторном взаимодействии молекулы NH3 с ионом Н+ образуется ион NHJ, имеющий тетраэдрическую конфигурацию. Аналогично построен комплексный ион здесь донором электронной пары служит анион F , а акцептором — атом бора в молекуле BF3, обладающий незанятой орбиталью внешнего электронного слоя и переходящий при комплексообразовании в состояние sp -гибридизации. [c.360]

При тетраэдрическом окружении иона-комплексообразователя лигандами, как следует из рис. 1.57, орбитали и которые располагаются вдоль осей, находятся дальше от лигандов и имеют более низкую энергию, а орбитали <1, , и /х1, расположенные между осями, имеют более высокую энергию. Возникающее при этом воздействии лигандов расщепление энергетических уровней схематически показано на рис. 1.566. Разность между энергиями высоких и низких с/-орбиталей, называемая энергией расщепления энергетических уровней Д, зависит от числа и природы лигандов и от конфигурации комплекса. Если лиганды и их расстояния от центра комплексообразователя одинаковы, то энергия Д при тетраэдрическом окружении комплексообразователя составляет 7 До т при октаэдрическом окружении. [c.131]

Аквакомплексы металлических ионов обладают определенной геометрической структурой. Так, для комплексов переходных металлов (N1 +, Со +, уз+, Рез+, Ре2+, Мп2+) оптическими методами доказано октаэдрическое размещение молекул воды вокруг иона аквакомплексы Си + и ТР+ характеризуются тетрагональной (не вполне правильной) конфигурацией, ион лития — тетраэдрической, ион калия, возможно, способен заместить одну молекулу воды в ее тетраэдрической структуре (Брэда). [c.257]

Дают ли -элементы И группы внутриорбитальные комплексы Квадратную или тетраэдрическую конфигурацию имеют ионы, в которых координационное число цинка равно 4, например [Zn(0H)4] [c.335]

Образование иона аммония происходит в результате обобществления свободной пары электронов — между одной из полностью завитых s/J -орбиталей и свободной ls-орбиталью иона водорода. Доказано, что ион NH4 имеет строго тетраэдрическую конфигурацию. [c.109]

В случае двухфазных систем это должно приводить к тому, что ионы О" " стремятся находиться на поверхности раздела фаз при этом малые радикалы (особенно Ме, Е1) будут входить в водный слой, а длинноцепочечные радикалы и другие липофильные группы будут выталкиваться в органическую фазу. Этому способствует также тетраэдрическая конфигурация четвертичного атома азота [24]. [c.21]

На рис. 12.5 показана связь между энтальпией гидратации двухзарядных ионов переходных металлов и числом /-электро-нов (ион 8с + исключен, так как он нестабилен). Независимые спектроскопические данные показывают, что все эти ионы металлов окружены шестью молекулами воды, которые, по-видимому, образуют примерно тетраэдрическую конфигурацию вокруг атома металла. [c.254]

Координационное число 4, характерное для элементов второго периода системы Д. И. Менделеева, обусловливает образование устойчивых комплексных соединений с тетраэдрической конфигурацией ионов и совпадает со структурой полностью гибридизированного атома углерода в молекуле метана Ыа2(Вер4] —фторобериллат натрия Ь1а1Вр41 — фтороборат натрия СН4 — метан ЫН4р — фторид аммония. Устойчивость этого координационного числа проявляется также в строении кристаллов. [c.92]

Из фторобериллатов наиболее важны соединения состава М2 Вер4(1М11Вер4) и М ВеРз. Фторобериллаты — комплексы, содержащие в кристаллической решетке ион Вер42 с тетраэдрической конфигурацией ионов фтора. [c.26]

Изотермы для НН4С1 особенно интересны, так как они указывают на то, что эта соль оказывает на воду почти не зависящее от температуры слабое термодинамическое влияние. Это можно объяснить тем, что ионы ЫНч и С1- имеют значения парциального мольного объема,- близкие к значению парциального мольного объема воды. Фаянс и Джонс [66] уже отмечали этот факт в связи с тем, что ион при 35 °С оказывает наименьшее по сравнению с другими ионами влияние на энтропию, вязкость, абсорбцию в инфракрасной области спектра и электронную дифракцию воды. Возможно, что ион МН4 с его четырьмя протонами хорошо соответствует тетраэдрической структуре воды. Может быть, именно этим объясняется влияние иона NHt на структуру воды, отличающиеся от влияния иона НЬ+, имеющего почти такой же размер. Ион и ион С1 хорошо соответствуют структуре воды, почти не деформируя ее. Тетраэдрическая конфигурация иона также помогает ему войти в структуру воды, поэтому разупорядочивающее его влияние на воду мало. Наоборот, МаМОз и КМОз оказывают на воду сильное разупорядочивающее влияние. Это, возможно, объясняется копланарной треугольной структурой иона N0-3, плохо соответствующей тетраэдрической структуре воды. [c.575]

Согласно многочисленным структурным данным, ионы ЭО имеют тетраэдрическую конфигурацию. Тетраэдрический ион, принадлежащий к точечной группе Тимеет четыре частоты колебаний ( i), Vg E), Vg F и V4 (F ). Из них в ИК-поглощении, в соответствии с правилами отбора [1], активны две последние частоты в спектрах комбинационного рассеяния активны все четыре частоты. Часто наблюдаемое число частот в спектрах (их активность в ИК-поглощении и спектрах комбинационного рассеяния) служит дополнительным доказательством тетраэдрической конфигурации иона. [c.300]

Распределение электронов по молекулярным орбиталям тетраэдрического комплекса рассмотрим на примере иона МПО4, который содержит 24 валентных электрона (семь электронов Мп, по четыре электрона от каждого из атомов О и один за счет заряда иона). Это соответствует следующей электронной конфигурации иона в основном состоянии (осв) (л св) 1 ) в [c.516]

Очень важным моментом в химии трехдентрового карбокати-она является возможность объяснения стереоспецифичности различных перегруппировок, что совершенно исключено в схемах с классическим — тригональным и плоским ионом карбония, где присоединение мигрирующей алкильной группы равновероятно с любых сторон. Напротив, в трехцентровом ионе карбония все атомы углерода, находящиеся в реакционном центре, сохраняют в процессе перегруппировки тетраэдрическую конфигурацию. [c.155]

Тетракоординационные ионы металлов дают внутренние комплексы плоской или тетраэдрической конфигурации. Таковы, например, соединения двухвалентной платины с аминокислотами (расположение аддендов по углам квадрата) [c.91]

Тем не менее применение этой модели во многих случаях приводит к несоответствиям с опытными данными. Например, для комплек сов с координационным числом 4 эта теория предсказывает только тетраэдрические конфигурации и не объясняет существования многочисленных плоских квадратных комплексов. Не удается также объяснить устойчивость комплексов с неполярными лигандами, такими, как СО, РРд и т. д. Кроме того, ионы второго и третьего рядов переходных элементов во многих случаях образуют более прочные комплексы, чем ионы первого ряда переходных элементов, хотя из-за своего большого размера более тяжелые ионы должны были бы давать менее прочные комплексы. Наконец, наряду с другими недостатками простая электростатическая мо дель не позволяет рассчитать или предсказать магнитные, спек тральные п кинетические свойства комплексов. [c.256]

Тетраэдрическое окружение Со(П) дает высокоспииопую конфигурацию иона А,, t g) Особенность спектров Со(И) в тетраэдрической координации — большая интенсивность полос поглощения и сдвиг их в длинноволновую область. Этим обусловлен типичный для многих тетраэдрических соединений кобальта (I ) голубой цвет. Основная полоса поглощения соответствует переходу Ат Т Р) (см, рис. 8.9,6), Может обнаруживаться также тонкая структура полосы, обусловленная спнн-орбитальным расщеплением состояния Т1 Р). Другие во 1-можные переходы в тетраэдрическом поле лигандов лежат далеко за пределами видимой области. [c.174]

Важно подчеркнуть, что выводы теории ОЭПВО о геометрическом строении молекул легко экстраполируются на более сложные молекулы и ионы, чем рассмотренные в табл. 10.3—10.5. В каждом случае необходимо выделить фрагмент, содержащий центральный атом, координирующий около себя другие атомы или их группировки, и установить число и тип окружающих данный атом электронных пар. Таким образом, нетрудно определить, например, структуру молекулы Ра. Каждый атом фосфора в ней имеет три соседа и, кроме того, сохраняет одну неподеленную электронную пару. Следовательно, должна реализоваться тетраэдрическая конфигурация осей электронных пар, отвечающая молекулярной структуре XXIV [c.403]

Он может образ( ывать с двухзарядными нонами внутрикомплексные соединения тетраэдрической конфигурации состава МЬ , а с трооарядными — октаэдрические комплексы МЬ . И те, и другие ие З1фяжены и малорастворимы в воде. Однако для ионов малого радиуса (в частности, А1 ) образование комплексов МЬз невозможно ввиду стерических затруднений, создаваемых группой в положении 2. В этом случае образуются лишь заряженные, растворимые комплексы N0 " и МЦ. На этом основано тфимененне 2-за- [c.157]

Иоиы ХО4 имеют тетраэдрическую конфигурацию, причем длины связей почти такие же, как в ионах ХОз С1—О 1,43 А [c.82]

Тетраэдрические ионы МХ . Валентная группа 8. Для мышьяка и сурьмы не известно аналогов простым галогенидам аммония или фосфоння. Тетраэдрическая конфигурация заме-н1,енных арсонневых ионов уже обсуждалась на примере кристаллических [As( Hs)4]Br [J, hem, So ., 1963, 4051] и [А5(СбН5)4]1з. [c.649]

Первичной основой (структурной единицей) кристаллической решетки цеолитов X и Y является тетраэдр, состоящий из четырех анионов кислорода, которые окружены значительно меньшими по размерам ионами кремния или алюминия (рис.8.2,а). 24 тетраэдра образуют вторичную структурную единицу - усеченный октаэдр (кубооктаэдр, который содержит 8 шестиугольных и 6 квадратных поверхностей), так называемую содалитовую клетку (см. рис.8.2,б). На следующей ступени структурирования четыре кубооктаэдра объединяются в тетраэдрическую конфигурацию вокруг пятого при помощи шестиугольных призм, образуя суперклетку (см. рис.8.2,в). В результате объединения множества суперклеток (в фожазите их 8) в регулярную систему формируется элементарная ячейка цеолита (см. рис.8.2,г). [c.450]

Структуры типа СаРг. Эти структуры характерны для фторидов многих катионов, а также для ЗгСЬ, ВаСЬ и оксидов четырехзарядных ионов (Се, Рг, Н , ТЬ, и). В этих случаях правило отношения радиусов г+/г >0,7, применимое и для катиона с координационным числом 8 гранецентрированной кубической решетки, почти всегда выполняется. Сумма ионных радиусов почти не отличается от экспериментально определенного расстояния между ионами, что характерно для чисто ионных структур. С другой стороны, соединения элементов У1В-под-группы со щелочными металлами относятся к инвертированной структуре типа СаРз, но и для них выполняется правило отношения радиусов г+/г- > 0,7. Однако правило отношения радиусов г+/г 0,4 для тетраэдрической конфигурации X не выполняется. Для этих соединений одна лишь модель локальной упаковки с учетом только геометрических факторов недостаточна. [c.191]