Пластификаторы активация

Процессы релаксации и определение энергии, а также энтропии активации определение полярных групп в неполярных полимерах, подвижности и ориентации сегментов цепи, влияния пластификатора [c.416]

Видно, что при введении пластификатора проводимость ПЭ увеличивается почти на 1,5 порядка, а энергия активации уменьшается с 19,6 до 9,3 кДж/моль. Следует отметить, что при содержании пропиленкарбоната более 40% мембраны обладают низкой механической прочностью. [c.111]

При синтезе пластификаторов типа ди (2-этилгексил) фталата в присутствии тетрабутоксититана протекают параллельно два процесса— без катализатора (2-го порядка) и с катализатором (0,5-го порядка). Суммарная реакция с достаточной степенью точности может быть описана классическим уравнением 1-го порядка. Энергия активации равна 67 кДж/кг [64]. На первых стадиях синтеза реакционная вода и вода, содержащаяся в исходном сырье, в значительной степени гидролизует катализатор, снижая его активность. Поэтому процесс рекомендуется проводить в две стадии вначале до глубины превращения моноэфира 0,6—0,7 без катализатора, а затем — в присутствии титансодержащего катализатора [143]. [c.39]

Введение пластификаторов вызывает понижение долговечности полимерных материалов, при этом величина эиергии активации разрыва ие 1 зме-няется, а увеличивается структурный коэффициент V- Это связано с проникновением молекул пластификатора между макромолекулами или надмолекулярными структурами, что сопровождается изменением только межмолекулярного взаимодействия ". [c.440]

НИЗКИХ температурах. В случае применения пластических масс, являющихся жесткими материалами в условиях эксплуатации, назначение пластификатора состоит прежде всего в снижении хрупкости и времени релаксации, а также в том, чтобы задерживать развитие микротрещин за счет рассасывания перенапряжения в их вершинах. Введение пластификатора, снижая потенциальные барьеры внутреннего вращения и облегчая взаимное перемещение макромолекул, уменьшает энергию активации Е перегруппировок и, следовательно, время релаксации т в соответствии с формулой [c.512]

Указанные зависимости можно объяснить тем, что разрыв резин происходит в основном с преодолением межмолекулярных взаимодействий, вследствие чего пластификатор, введенный в СКН, уменьшает энергию активации этого процесса. Несуразно большие значения кажущейся энергии активации при разрыве резины из наирита, а также ее возрастание при введении пластификатора можно объяснить разрушением надмолекулярной струк туры этого полимера как с ростом температуры, так и прп его пластификации. Это приводит к увеличению числа кинетических единиц в единице объема, участвующих в процессе разрыва. II к кажущемуся росту энергии активации. [c.246]

При пластификации наблюдалось также изменение энергии активации р-процесса и уменьщение его интенсивности. Наиболее четко этот эффект проявляется в поливинилхлориде, причем изменение таково, что при содержании пластификатора выше 20% р-процесс в системе поливинилхлорид —пластификатор отсутствует. Сопоставление этих изменений с ИК-спектрами показало, что уменьшение интенсивности р-про-цесса в пластифицированном поливинилхлориде обусловлено возрастанием количества более жестких конформаций цепи. Это объясняют изменением надмолекулярного строения поливинилхлорида при пластификации [4, с. 163]. [c.111]

Эту особенность этилцеллюлозы объясняют тем, что в этил-целлюлозу добавляют сильнополярный пластификатор. Полагают, что высокая энергия активации есть результат сильного взаимодействия молекул пластификатора с молекулами [c.37]

Соотношение вязкости смешиваемых полимеров можно регулировать пластификацией одного из них, в частности, выбирая селективный пластификатор, имеющий сродство главным образом к одному полимеру [87 . Можно изменять соотношение вязкостей изменением молекулярного веса полимеров. На рис. 12 показана зависимость вязкости каучука СКИ-3 от молекулярного веса ПС, вводимого в СКИ-3. Видно, что нри введении низкомолекулярного ПС, вязкость которого ниже вязкости СКИ-3, вязкость смеси резко падает. В то же время введение ПС, вязкость которой больше вязкости СКИ-3, практически не изменяет вязкость смеси. Многие другие реологические параметры (индекс течения, теплота активации и др.) меняются скачкообразно при обращении фаз. Обращение фаз при увеличении молекулярного веса, а следовательно и вязкости ПС (рис. 12), не вызывает сомнений. Экструдаты смесей с низкомолекулярным ПС твердые и ломкие, как это и должно быть при наличии непрерывной фазы ПС, а экструдаты смесей с высокомолекулярным ПС эластичны и гибки так же, как и сам СКИ-3. [c.45]

С упорядоченной структурой. Прежде всего обращает на себя внимание тот факт, что аутогезия начинает проявляться только при температурах, намного превышающих температуру стеклования, определенную термомеханическим методом. Так, например, для ПВХ, пластифицированного ДБС, температуры стеклования лежат в пределах от —40° до 30°, в зависимости от содержания пластификатора, а аутогезия начинает проявляться заметным образом только при 45°. Для полиэтилена этот интервал еще больше. Единственной причиной этого явления может быть наличие прочных надмолекулярных структур, которые препятствуют осуществлению свободной диффузии макромолекул или даже их участков. В то же время, предположение, что аутогезия может осуществляться за счет диффузии целых надмолекулярных образований, маловероятно, так как такой процесс потребовал бы огромных энергий активации. Отсюда следует, что для того, чтобы образовалась аутогезионная связь между двумя слоями полимера, требуется предварительное отщепление макромолекул от надмолекулярных структур. [c.321]

Tg зависит не только от молярного количества, но также от размеров и формы молекул пластификатора. Для полярного полимера полихлорвинила зависимость изменения Tg и механических свойств от молярного содержания пластификатора установлена Соколовым и Фельдман. Эта зависимость объясняется тем, что в полярных полимерах межмолекулярное взаимодействие оказывается наибольшим в места расположения полярных групп, а каждая полярная группа полимера способна прочно связаться с одной молекулой растворителя (см, стр. 175), откуда следует пропорциональность эффекта действия пластификатора количеству поглощенных молекул. Напротив, в неполярных полимерах для ослабления межмолекулярного взаимодействия требуется раздвижение значительных отрезков цепей, что лучше осуществляется более крупными молекулами пластификатора. По данным Соколова, введение 40% пластификатора в полихлорвинил понижает энергию активации перемещения звеньев цепи с 9500 до 6200 кал. [c.243]

При изучении влияния на релаксационный процесс каких-либо дополнительных факторов, например введения в систему пластификатора, семейство кривых становится чрезвычайно многочисленным. Поэтому влияние различных факторов на релаксационный процесс гораздо удобнее изучать по зависимости времени релаксации от температуры, представляя экспериментальные данные по системам с разным содержанием наполнителя в координатах логарифм времени релаксации — обратная абсолютная температура (рис. 90). По такого рода зависимости можно судить о влиянии содержания пластификатора в системе на величину энергии активации поворота диполей. Характерно, что энергия активации остается неизменной [c.144]

Одной из наиболее часто встречающихся побочных реакций является дезактивация образовавшихся перекисных радикалов веществами, содержащимися в резиновой смеси. В первую очередь к ним нужно отнести серу, противостарители, пластификаторы, наполнители и т. д. В особенности легко перекиси реагируют с аминами, так как при этом, в противоположность реакции дегидрирования углеводорода каучука, требуется лишь очень незначительная энергия активации. Таким образом, часть перекисных радикалов может не принимать участия в вулканизации. [c.276]

Влияние обоих факторов определяется закономерностью линейного снижения энергии активации высокоэластической деформации V и, следовательно, снижения времени релаксации т как от концентрации пластификатора с, так и от роста напряжения о [c.141]

Введение пластификатора в полимер приводит к повышению подвижности полимерных молекул и уменьшению межмолекулярного взаимодействия. Это влияет на кристаллизацию в двух направлениях. С одной стороны, уменьшается энергия активации переноса полимер- [c.145]

Для большинства используемых пластификаторов определяющим является их влияние на замедление зародышеобразования. Однако для пластификаторов, не содержащих объемных структур, определяющим оказывается уменьшение энергии активации переноса молекул полимера, и при введении таких пластификаторов скорость кристаллизации возрастает. [c.146]

Изменение Т , а следовательно, и 7 не позволяет применять для описания кристаллизации пластифицированных резин общие соотношения [уравнения (19) и (23)], описывающие кинетику кристаллизации в условиях переохлаждения. Лучшие результаты дает применение уравнения (25), учитывающего изменение энергии активации переноса молекул полимера и с температурой. Разработка метода прогнозирования влияния пластификаторов на кристаллизацию, учитывающего специфику действия пластификаторов, — задача ближайшего будущего. [c.147]

В строительных и дорожных материалах на основе битумов и прежде всего в различных асфальтобетонах добавки поверхностно-активных веществ — пластификаторов — приобретают большое значение, резко повышая сцепление битума с дисперсным минеральным заполнителем и прилипание битума к каменному материалу. Такое увеличение адгезии достигается гидрофобизацией минеральных поверхностей в результате химически фиксированной адсорбции с образованием нормально ориентированного адсорбционного слоя поверхностно-активного вещества. Кремнеземистые поверхности, например, кварцевого песка, гидрофобизируются при этом, как уже указывалось, ка-тионактивными веществами. Однако при предварительной активации щелочноземельными катионами, например обработкой известковой водой, гидрофобизация может быть осуществлена также и с помощью анион.1ктивных веществ— карбоновых кислот и их мыл, которые к тому же являются более универсальными активаторами, гидрофоби-зируя также и карбонатные породы (известняки, доломиты). [c.72]

Кнаппе показалчто энергия активации диффузии самих пластификаторов в поливинилхлорид значительно уменьшается с ростом концентрации пластификатора в пленке. В работе исследована газопроницаемость поливинилхлоридных пленок, пластифицированных в широком диапазоне концентраций пластификатора, что позволило охватить одновременно все физические состояния полимера от- стеклообразного до вязкотекучего включительно. [c.175]

В процессе получения вискозных волокон и пленок для увеличения реакционной способности целлюлозы по отношению к ксантогенирова-нию используют мерсеризацию - обработку целлюлозы водным раствором гидроксида натрия (см. 18.1). Перед ацетилированием проводят предварительную активацию целлюлозы ледяной уксусной кислотой. Во всех процессах активации агенты, вызывающие набухание целлюлозы, -вода, водный раствор гидроксида натрия, ледяная уксусная кислота - также способствуют как пластификаторы переходу аморфных областей целлюлозы из стеклообразного состояния в более реакционноспособное высокоэластическое состояние и увеличивают доступность целлюлозного волокна. [c.551]

Влияние набуханпя на долговечность некоторых волокон (вискоза, капрон) п пластиков (полиметнлметакрилат) исследовано в работах Журкова с сотр. , (см. гл. IV, 4). Набухание этих материалов снижает долговечность и делает более резкой временную зависимость прочности. Энергия активации процесса разру шения, заключающегося в основном в разрыве химических связей, при введении пластификатора не изменяется. [c.246]

Паблюдаед-юе возрастание кажущейся энергии активации в отсутствие агрессивных агентов можно связать как с разрушение надмолекулярных структур под действием напряжения (подобно разрущению их в резинах из наирита при повышении температуры и введении пластификатора), так и с увеличением доли разрываемых химических связей. В присутствии агрессивных сред соблюдается аналогичная закономерность, что лишний раз подтверждает сходство ко1)розионного разрушения и статической усталости. [c.357]

Основные параметры диффузионной тепловой С.— темп-ра нагрева материала (Гн), продолжительность и давление контакта. Гн связана с временем нагрева принципом температурно-временной суперпозиции т =Тоехр(/)/ДГн), где Tq — величина, имеющая размерность времени D — энергия активации диффузии сегментов макромолекулы напр., для полиэтилена низкой плотности она равна 21 кдж молъ (5 ккал моль), для поливинилхлорида с различным содержанием пластификатора — 38—51 кдж молъ (9—15 ккалЫоль). Приведенная ф-ла позволяет определять режим С., обеспечивающий необходимую прочность соединения. [c.186]

Для величины Ей была введена поправка, учитывающая такие свойства полимерного материала, как температура хрупкости и энергия активации вязкого течения Полимеры, характеризующиеся высокими значениями Е , обладают высокими значениями Е и соответственновысокими температурами хрупкости. Аналогично этому скорость диффузии пластификатора в полимере увеличивается по мере понижения температуры хрупкости за счет вве-депия большего количества данного пластификатора или введения более эффективного пластификатора . [c.230]

Введение пластификатора в полимер обычно, но не всегда увеличивает скорости диффузии п проницаемости газов и паров. Так, например, Диг обнарул<ил, что скорость переноса водяных паров через этилцеллюлозу увеличивалась в 1,53 раза при введении 45% дибутилфталата, но уменьшалась в 0,28 раза при введении равного количества димонофенилфосфата. Увеличение скорости переноса вероятно обусловлено возрастанием иодвил-шости сегментов полимера в результате уменьшения сил когезионного взаимодействия между макромолекул яр ными цепями вследствие замены контактов полимер —полимер контактами полимер — пластификатор. Это приводит к наблюдаемому уменьшению энергии активации диффузии при увеличении содерл<апия пластификатора. [c.240]

Для объяснения вторичного вязкоупругого ме.ханпзма, наблюдающегося для циклогексилметакрилата, было постулировано очень специфическое внутреннее молекулярное движение [14] — изменение положения цпклогексанового кольца между двумя изомерными формами, отличающимися своей ориентацией ио отношению к полимерной цепи и разделенными промежуточной конфигурацие , являющейся энергетическим барьером. Это объяснение, по-виднмому, согласуется со значением кажуще1 1ся энергии активации, а также с тем, что положение максиму.ма на оси частот одинаково для других полимеров и сополимеров, содержащих цикло-гексильную группу, и даже для пластифицированного полимера, в котором циклогексил находится в пластификаторе. [c.358]

В связи с тем что ионогенные молекулы в полимерах при обычных условиях диссо1(иированы не полностью, нагревание приводит, согласно уравнению (36) к дополнительной диссоциации. Остер, счит я, что энергия активации электропроводности равна сумме значений энергии активации подвижности и энергий диссоциации для последней в случае пластифицированного поливинилхлорида получил значения 75,6—138,6 кДж/моль (18—33 ккал/моль) [52]. Однако эти значения нельзя считать достаточно надежными, так как автор [52] предполагал, что энергия активации для подвижности иона равна таковой для диффузии молекул пластификаторов. Кроме того, расчет IV проводился в области высокоэластического состояния, где зависимости lgy— /T и lgD— .IT криволинейны. [c.38]

Смотреть страницы где упоминается термин Пластификаторы активация: [c.127] [c.206] [c.58] [c.268] [c.243] [c.265] [c.317] [c.41] [c.246] [c.168] [c.109] [c.195] [c.114] [c.268] [c.320] [c.186] [c.293] [c.64] [c.290] [c.84] [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология