Бензил хлористый реакция с с толуолом

Получите хлористый бензил а) из бензола (реакцией хлорметилирования) и б) из толуола. [c.124]

Хлорирование толуола в боковую цепь удобно производить в так называемом хлораторе Зелинского. Пары толуола (т. кип. 110 ) и газообразный хлор вступают во взаимодействие в шарообразном реакторе, освещаемом рассеянным солнечным светом или электрической лампой (на 500 вт). Смесь непрореагировавшего толуола с образовавшимся хлористым бензилом стекает в колбу при хорошо регулируемом нагревании колбы в шар снова попадают только пары толуола. Реакцию прекращают, когда температура газообразной реакционной смеси в шаре начинает снижать ся. При таком способе хлорирования толуола хлористый бензил получается без примеси полихлоридов. [c.182]

Из толуола свободнорадикальным хлорированием можно р зависимости от продолжительности реакции и количества введенного в реакцию хлора получать продукты разной степени замещения — хлористый бензил, хлористый бензилиден и бензо-трихлорид. Гидролизом этих хлоридов получают соответственно бензиловый спирт, бензальдегид и бензойную кислоту. [c.94]

Хлористый бензилиден можно получить также реакцией бензальде-гида с пятихлористым фосфором или хлористым тионилом . Реакция толуола с хлористым тионилом дает хлористый бензилиден и бензо-трихлорид . [c.189]

Синтез проводят совершенно так же, как и получение хлористого бензила хлор пропускают до тех пор, пока температура кипения смеси не достигнет 190°, на что требуется при достаточно хорошем освещении около 6 час. Продукт реакции представляет смесь неизмененного толуола, хлористого бензила, хлористого бензилидена и бензотрихлорида. Смесь перегоняют с дефлегматором, и фракцию, перешедшую в пределах 160—225°, перегоняют еще раз, собирая продукт, кипящий при 180—220°. [c.63]

Отношение алкилбензолов к действию галоидов было детальнее всего изучено на реакциях толуола. При этом было доказано, что при действии хлора на толуол на солнечном свету в отсутствии катализатора процесс ограничивается почти исключительно хлорированием метильной группы в последовательном порядке образуются хлористый бензил, бензальхлорид и, наконец, бензотрихлорид. При нагревании углеводорода реакция протекает таким же образом. Поэтому использование обоих наиболее благоприятных условий реакции, именно солнечного освещения л нагревания, является наилучшим способом введения галоида в боковую цепь без замещения в ядре. Этот метод действителен не только для толуола, но, как правило, для всех алкилбензолов [c.70]

Реакция прямого замещения водорода галогеном широко используется также при синтезах галогенпроизводных ароматического ряда. Прямое замещение водорода галогеном во многом зависит от температуры, света и катализатора (железо, соли алюминия, фосфор, иод и т. д.). При подборе соответствующего катализатора, температуры и на свету нужный продукт будет получаться в преобладающем количестве. В зависимости от этих условий замещение водорода галогеном может идти в боковой цепи или в бензольном ядре. При нагревании и действии света без катализатора замещение идет в боковой цепи (например, получение хлористого бензила из толуола). В присутствии катализатора замещение идет в ароматическом ядре (например, получение бром-бензола в присутствии железа). На процесс замещения водорода галогеном в ароматическом ядре влияет также наличие в ядре гидроксила или аминогруппы, которые увеличивают подвижность атомов водорода в о- и п-положении. Например, при действии бромной воды на анилин три атома водорода бензольного кольца [c.116]

При нитровании толуола, бромистого бензила, хлористого бензила и фтористого бензила кроме основных продуктов реакции — орто- и пара-нитропроизводных — были получены лша-нитропроизводные в количестве 3, 7, 14 и 18% соответственно. Объясните эти результаты. [c.112]

Метильная группа толуола при электрофильном хлорировании с переносчиком остается незатронутой. Если же хлорировать (или бромиро-вать) толуол и другие гомологи бензола на свету, лучше при температуре кипения (в парах), при тщательно обеспеченном отсутствии железа и других переносчиков , то галоидирование идет по законам цепных реакций только в алкильную группу. Толуол при этом последовательно превращается в хлористый (или бромистый) бензил, хлористый бензилиден и бензотрихлорид, а этилбензол — в а-хлорэтилбензол и а,а-дихлорэтил-бензол. Легко галоидируется именно а-положение боковой цепи, а более удаленные от бензольного ядра положения — труднее, а именно так же, как в предельных углеводородах. Это происходит потому, что свободные [c.52]

Превращение хлористого бензила в цианистый бензил осуществляется действием водно-спиртового раствора цианистого калия или натрия на бензилхлорид. Реакция эта обусловливается подвижностью галоида, находящегося при углероде метильной группы толуола, легко вступающего в, реакцию обмена. Водно-спиртовый раствор реагирующих веществ применяется для создания гомогенной реакционной среды, ибо, как известно, хлористый бензил хорошо растворяется в спирте, но нерастворим в воде, а цианистый калий, напротив, хорошо раствг ряется в воде и мало расТворим в спирте. [c.19]

Сульфохлорирование производилось смесью газообразных хлора и сернистого ангидрида в течение 6 часов при облучении ртутной лампой и температуре 30—35°. Толуол в этих условиях не дал сколько-нибудь заметного количества сульфохлоридов. Из продуктов реакции, кроме не вошедшего в реакцию толуола, были выделены хлористый бензил и бензальхлорид в количествах 68 и 7.8 /о от теоретических, считая на исходный толуол. [c.555]

В этом разделе будут рассмотрены сульфокислоты, содержащие сульфогруппы в боковой цепи ароматических соединений. Бензольное кольцо сульфируется легче, чем большинство алифатических групп, и поэтому для получения арилалкилсульфокислот обычно служат методы не использующие реакцию прямого замещения. Толуол-ш-сульфокислота [69 г, 119] наиболее легко получается из хлористого бензила и щелочной соли сернистой кислоты в щелочном растворе. Она приготовлена также нагреванием хлористого бензила с раствором гидросульфита натрия в присутствии цинковой пыли [120] окислением дибензилдисульфида азотной кислотой [121] и нагреванием метилбензилкетона с концентрированной серной кислотой [122] [c.127]

В колбу помещают 92 г (1 моль) сухого толуола и несколько кусочков пористого фарфора. Поддерживая жидкость в состоянии легкого кипения,в нее вводят довольно сильный ток хлора. Температура кипения жидкости постепенно повышается и, когда достигает 156°, хлорирование можно считать оконченным. Реакцию следует вести на солнечном свету или при освещении кварцевой лампой Хорошие результаты получаются также при освещении электрической лампой на 200 ватт. Реакционную смесь переносят в колбу Клайзена и, при обычном давлении, отгоняют непрореагировавший толуол, затем в вакууме перегоняют хлористый бензил, который собирают в виде фракции, с т, кип, 64—69°/12 мм рт. ст. (примечание 2). После повторной перегонки продукт кипит при 63—65°/12 мм рт. ст. Выход—90 г (70% от теоретического, считая на взятый толуол). [c.185]

Подбирая соответствующим образом условия реакции, можно провести реакцию замещения в алкильном заместителе, не затрагивая бензольного кольца. Так, из толуола при действии ультрафиолетового и видимого света получают хлористый бензил [c.81]

Хлорирование толуола для получения хлористого бензила и дальнейших замещенных в метильной группе рекомендуется проводить с добавкой хлористых соединений фосфора (иногда серы и селена) ), катализирующих будто бы эту реакцию. Смысл такой прибавки не вполне ясен. С одной стороны, хлориды фосфора не влияют на замещение в ядре, но опыты Бер гел я сравнившего скорость образования хлористого бензила при высокой температуре в темноте и при освещении, с участием и в отсутствии пятихлористого фосфора, не обнаружили совсем ускоряющего влияния такой прибавки. [c.114]

При хлорировании толуола образуется хлористый бензил, который раздражает слизистые оболочки глаз. Поэтому хлорировать п разгонять продукты реакции в вытяжном шкафу. [c.34]

Толуол МОжет быт1) окислен в бензальдегид и 1не непосредственно. Например хлористый бензил (полученный хлорированием толуола) гидролизуется в бензиловый спирт при кипячении с обратным холодильнико М с раствором едкого натра течение нескольких часов. Продукт реакции обрабатавают водным раствором хлорноватистокислого натрия, содержащим 2—3% едкото натра. Бензальдегид, образующийся при прибавлении хлорноватистокислой соли, выделяется перегонкой с водяным паром [c.990]

При хлорировании бензола хлор может замещать атомы водорода только в ядре. При хлорировании толуола или других гомологов бензола хлор может вступать как в ядро, так и в боковую цепь. Например, в результате хлорирования толуола может быть получен С1СвН4СНд (хлортолуол) или eHs Hj l (хлористый бензил). Направление реакции, т. е. вступление галогена в ядро или в боковую цепь, зависит от условий проведения процесса. [c.58]

Алкилбензол при возде11ствии свободного хлора или брома в отсутствии солнечного света образует соединения, замещенные в ядре. При действии галоида на нагретый или кипящий углеводород, а также при проведении реакции на прямом солнечном свете или в присутствии некоторых других сильных источников света, замещение происходит исключительно в боковой цепи. Для толуола последовательными продуктами реакции в этом случав являются хлористый бензил, хлористый бензаль и беп-зотрихлорид [c.69]

Толуол, к которому добавляют 2,5 г пятихлористого фосфора, нагревают до кипения на воздушной бане или на сетке и пропускают на солнечном свету сильную струю сухого хлора до тех пор, пока температура реакционной смеси не достигнет 160"". В зависимости от интенсивности освещения реакция заканчивается в течение 1—6 час. По окончаний реакции прекращают пропускание хлора и нагревание и из той же колбы (под тягой) перегоняют продукт реакции, присоединив к колбе небольшой дефлегматор и длинный воздушный холодильник. Сначала перегоняется не прореагировавший толуол (кипит при 111°) когда температура достигнет 160°, меняют приемник и собирают фракцию, кипящую в пределах 160—190° и содержащую основную массу хлористого бензила. Вышекипящие фракции содержат хлористый бензилиден gHs H lg и бензотрихлорид gHg lg. Среднюю фракцию еще раз перегоняют с дефлегматором, собирая продукт, переходящий при 170—180° и представляющий собой почти ЧИ стый хлористый бензил. [c.62]

Можно было ожидать, что замена водорода в СНд-группе на галоген будет снижать электронодонорные свойства этой группы и, возможно, превращать ее в электроноакцепторную группу. Так и оказывается на деле. Толуол в 25 раз активнее бензола в реакции нитрования хлористый бензил в 3 раза менее активен, чем бензол. Таким образом, группа СН.,С является слабо дезактивирующей. Дальнейшая замена водорода на галоген дает группы H I-2 и I3 с еще более дезактивирующим действием. [c.349]

Получение 2-бензил-1-оксинафталина. Для получения сухой натриевой соли а-нафтола вносят 4,6 г натриевой проволоки в раствор 29 г а-нафтола в 100 г толуола. К образовавшейся в результате этого еще горячей пасте натриевой соли прибавляют 26 г хлористого бензила. После того как энер-пичная вначале реакция иеоколько замедлится, смесь нагревают на масля- [c.109]

Выход бензилдихлорфосфина составляет 10% (по хлористому бензилу). В значительных количествах выделен толуол (из 126,6 г хлористого бензила получено 52,4 г толуола) и обнаружен стильбен [39]. Эти результаты объясняются гомолитическим механизмом реакции. [c.12]

При хлорировании толуола наряду с хлористым бензилом образуются также продукты дальнейшего хлорирования хлористый бензилиден (СдНдСНС1 ) и бензотрнхлорид (СдН СОк). Во избежание образования этих веществ в значительных количествах часто рекомендуется не доводить хлорирование до конца, оставляя часть толуола непрореагировавшим. Хлористый бензил выделяется из реакционной смеси фракционной перегонкой. В лабораторной практике весьма удобно вести хлорирование толуола в парах по методу Кур-санова в предложенном им приборе (стеклянный шар, рис. 2). Остроумная конструкция прибора обусловливает удаление из сферы реакции образовавшегося хлористого бензила, чем в значительной мере устраняется [c.16]

При обыкновенной температуре и в темноте (или при слабом освещении) равновесие нацело сдвинуто в сторону обычной формы (I). С притоком энергии извне (в виде тепла или света) происходит таутоме-ризация толуола в высокоактивную форму (II), обладающую большей ненасыщенностью и большим запасом энергии, делаюн1им эту форму неустойчивой и весьма способной к реакциям. С этой точки зрения делается понятной роль нагревания и освещения в реакции хлорирования (галоидирования) толуола, которую можно рассматривать как последовательный процесс присоединения двух атомов галоида по месту наружной двойной Связи таутомерной формы (II) толуола с последующим отщеплением элементов НС1 и образованием хлористого бензила . [c.17]

Дигидроантрацен, превращаясь в антрацен, отдает водород, способный восстановить хлористый бензил до толуола. Этими реакциями можно объяснить появление в реакционной смеси антрацена, толуола, фенилтолилметана и др. Под влиянием меди при нагревании имеет место конденсация двух молекул беизилхлорида по типу реакций Вюрца-Фит-тига с образованием дибензила [c.18]

В случае алкилбензолов фотохлорирование приводит в основном к реакции замещения в боковой цепи и эта реакция широко используется для получения соответствующих соединений. По своей активности атомы водорода, связанные с ближайшим к кольцу атомом углерода боковой цени, можно сравнить с третичным атомом водорода в алифатическом соединении они первыми подвергаются замещению. Несмотря на то, что таким путем получены многие ароматические соединения, содержащие атом хлора в а-положении, трудно все же оценить выход фотохимической реакции, так как в условиях опыта одновременно происходит также и термическое хлорирование. Например, при обычной методике хлорирования толуола [344, 345], которая состоит в пропускании хлора в облучаемый раствор кипя1цего углеводорода, получается хлористый бензил с выходом 85%, однако в этих же условиях наблю-. дается заметное хлорирование и в отсутствие излучения. [c.290]

В недавно проведенном исследовании Уиберг и Слауг [102] изучали ту же реакцию хлорирования другим способом. Они, например, брали смесь обычного толуола и монодейтеротолуола, молекулярный состав которого определялся с помощью масс-спектрометрического анализа. После превращения довольно большой известной части смеси в хлористый бензил определялся состав регенерированного реагирующего вещества и его производного, образовавшегося в результате реакции. Таким путем можно было определить степень участия в реакции обоих изотопов водорода, входящих в состав молекулы С Н СН О. Это дает непосредственно отношение скоростей параллельных реакций и внутримолекулярный изотопный эффект. В опытах по хлорированию с помощью хлора в растворе четыреххлористого углерода при 77° С внутримолекулярный изотопный эффектно /кн был равен 0,77 для С Н СН О и 0,72 для С Н СНОз. Если учесть погрешности второго из этих значений, то можно считать, что обе величины совпадают. С другой стороны, результаты в общем указывают на то, что внутримолекулярный изотопный эффект в какой-то степени зависит от масс соседних атомов водорода и немного усиливается при дальнейшем дейтери-ровании. Причина этого не очень понятна. Следует заме- [c.83]

Book И Eggert сообщили, что хлорирование толуола при 105—110° в токе хлора о преиеленной скорости дает те же самые продукты, независимо от того, ведется ли реакция в темноте или при освещении. В отсутствии переносчи ко в галоида продуктом реакции является хлористый бензил, но в присутствии хлорного железа образуются о- и pt-хлортолуолы. [c.834]