Этил бромистый растворитель хлористого алюмини

Для проведения реакции суспензию безводной однохлористой меди и порошкообразного хлористого алюминия в сухом толуоле механически перемешивают и через зту смесь пропускают в течение нескольких часов ток сухого хлористого водорода и окиси углерода. Реакционную смесь разлагают льдом и затем перегоняют с водяным паром полученный rt-толуиловый альдегид отделяют от непрореагировавшего толуола фракционной перегонкой. Ориентация и границы применения реакции Гаттермана—Коха приблизительно те же, что и при синтезе кетонов по Фриделю—Крафтсу, но выходы ниже. В обычных условиях этого метода (если хлористый алюминий не заменен бромистым алюминием) бензол в реакцию не вступает и даже применяется в качестве растворителя при формилировании других углеводородов. [c.375]

При взаимодействии галоидного алкила с алюминием в эфире образуются эфираты алкилалюминийгалогенидов. В среде безводного эфира и в присутствии следов хлорной ртути бромистый пропаргил [187] и бромистый бензил [187] легко реагируют с металлическим алюминием. Бромистый аллил реагируете металлическим алюминием без растворителя в присутствии следов хлористого алюминия [410], Эфир подавляет эту реакцию [187]. [c.264]

Был взят в качестве растворителя бромистый этил, и сюда было добавлено по одному молю хлористого алюминия и бензола или нафталина, а затем была определена молярная электропроводность, отнесенная к наличному количеству хлористого алюминия [c.38]

В подтверждение этих высказываний кинетика реакций подчиняется уравнению первого порядка относительно ароматического соединения и комплекса с катализатором в присутствии хлористого и бромистого алюминия в слабополярных растворителях — нитробензоле и 1,2,4-трихлорбензоле [50, 51]. [c.81]

Для катионной полимеризации целесообразно выбирать растворители, которые продаются высокоочищенными. К стандартным методам очистки следует добавить обработку растворителя катализатором, применяемым в данных опытах, например серной кислотой или бромистым алюминием. Этим методом из растворителя можно удалить все, что может реагировать с катализатором. Однако необходимо тщательно учитывать реакции самого растворителя под действием катализатора, которые могут приводить к образованию еще большего числа различных примесей. Например, в процессе очистки ароматических растворителей (кроме бензола) не рекомендуется применять хлористый или бромистый алюминий, а лучше пользоваться хлорным оловом или цирконием, так как они в меньшей степени катализируют процессы изомеризации и алкилирования. [c.561]

Д п-альпое изучение бензоилированпя беизола проведено Оливером [244]. Исследовались следующие реакции хлористый бензоил и хлористый алюминий с бензолом в качестве растворителя бромистый бензоил и бромистый алюминий с бензолом в качестве растворителя реакция бромистого бензоила и бромистого алюминия с бензолом в сероуглероде в качестве растворителя. В тех случаях, когда ароматический углеподород присутствует в качестве растворителя, кинетика реакции следует первому порядку и константы скорости примерно пропорциональны концентрации катализатора, если последний взят без избытка [ВС0С1] >-[А1Хд]. При избытке катализатора константы скорости быстро возрастут. Последняя система показывает, что в этом случае реакция является реакцией первого порядка и по ароматическому углеводороду, и по хлориду, и катализатору. [c.454]

R = 0А1С1з, Более вероятно, по-видимому, что эти ионы образуют комплекс с анионами или молекулами растворителя. Хлористый (или бромистый) алюминий в отсутствие растворителя является, вероятно, наиболее реакционноспособным реагентом и действие его может быть несколько уменьшено путем применения таких растворителей, как сероуглерод, нитробензол или нитрометан. Применение этих растворителей дает дополнительные преимущества,, поскольку комплексы, образуемые хлористым алюминием, переводятся в раствор. С другой стороны, ацилирование таких активных ароматических колец, как в анизоле, тиофене или полициклических углеводородах, может быть осуществлено при помощи иода, а в некоторых случаях вообще, в отсутствие катализатора [2]. В литературе описано очень большое число самых различных катализаторов. [c.121]

В очень мягкил условиях (при 5° и соотношении реагирующих соединений ферроцен бромистый этил хлористый алюминий алюмогидрид лития 1 0,8 0,5 1) [41 образуется всего 10—12% моноэтилферроцена в качестве единственного продукта реакции. При этом конверсия ферроцена составляла всего 14%, что пе могло иметь препаративного значения. В настоящей работе найдены оптимальные условия моноэтилирования ферроцена в несколько более жестких условиях, чем в [4] (мольное соотношение реагентов 1 1 1 1, время реакции 3 часа, растворитель — к-гептан, 30—00°). [c.27]

Бромистый магний, приготовленный и применяемый в безводном эфире, смещает положение двойной связи ч Додецене-1 по направлению к центру молекулы [5]. Хлористый алюминий в виде 8—12%-ного раствора в треххлористой сурьме, расплавленной около 70°, изомеризует и-бутан и к-пентан [158]. Описано также применение подобного раствора в промышленном процессе при 80—100° [75]. Раствор хлористого алюминия в органических растворителях, а именно в ацетоне, бензофеноне, этиловом или изопропиловом эфире, хтзопропилацетате и нитробензоле, изомеризует к-бутан и к-пентан при 30—100° при условии, что молярное отношение хлористого алюминия, к растворителю больше единицы [65]. Тройной сплав хлористого алюминия, сернокислого кадмия и сульфата магния применялся для изомеризации -парафинов при 80° [189]. Результаты, полученные с этим сплавом, качественно не отличались от полученных с одним хлористым алюминием. [c.50]

Легче всего присоединяется к олефинам йодистый водород наиболее медленно реагирует хлористый водород. Присоединение фтористого водорода согласно Гроссу и Линну [164] протекает очень легко. В тех случаях, когда галоидоводород присоединяется медленно, рекомендуют пользоваться трехфтористым бором как катализатором [165]. Бромистый водород присоеди-тгяется к олофиналг значительно легче, чем хлористый водород. Этилен иод давлением и нри 150" реагирует с водным раствором бромистого водорода гораздо быстрее, чем с соляной кислотой [166]. В присутствии трехбромистого висмута этилен очень быстро реагирует с бромистым водородом при 20 и атмосферным давлепием [167]. При комнатной температуре нроиилен едва вступает в реакцию с раствором бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте. Если в качестве растворителя взять гексан, присоединение протекает чрезвычайно быстро. Лучше всего присоединение галоидоводородов к олефинам проводить в жидкой фазе. Газообразные олефин и хлористый водород реагируют очень медленно, однако присоединение резко ускоряется в присутствии безводного хлористого алюминия [168]. Промышленный способ производства хлористого этила состоит в присоединении хлористого водорода к этилену в присутствии хлористого алюминия как катализатора [169]. Будучи первым представителем гомологического ряда, этилен реагирует наиболее медленно. Однако в присутствии хлористого алюминия и I) растворе хлористого этила присоединение происходит быстро даже при —80°. При более высоких температурах вследствие процессов полимеризации получаются худшие выходы [170]. [c.496]

Алкилирование адамантана проводилось в жидкой среде. Во всех случаях 2000 мл (0,08 г-моль) соответствующего непредельного газообразного углеводорода при —10° С пропускалось при перемешивании в течение 8 час. в раствор бромистого алюминия (или во взвесь хлористого алюминия) и адамантана в 400 мл н-гексана. После этого реакционная смесь выдерживалась еще 0,5 часа при температуре реакции, а затем обрабатывалась 100 мл воды при охлаждении. Водная часть экстрагировалась н-гексаном, гексано-вые вытяжки отмывались водой до нейтральной реакции, высушивались СаС1з, и растворитель отгонялся. Выпавший адамантан отфильтровывался [c.77]

Если в качестве растворителя д.ля хлористого а. 1юминия и бромистого этила применять ароматический уг.чеводород, то но наблюдается никаких признаков электропроводности до тех пор, пока не будет придано в достаточном количестве реагентов, чтобы образова,гся ниигний с.лой. Тогда электропроводность наблюдается только в нижном слое. Уокер и Спенсер [93] нашли, что электропроводность хлористого алюминия нри 18° в эфирном растворе равна [c.39]

Не так давно Аллен, Крессман и Белл [60] изучили процесс получения р-хлорпропиофенопа посредством реакции этилена с хлористым бензоилом в присутствии хлористого алюминия. Было найдено, что указанная реакция осложняется следующими обстоятельствами 1) хлористый бензоил и хлористый алюминий образуют двойное соединение, не растворихмое в большинстве растворителей 2) этилен следует вводить таким образом, чтобы он хорошо перемешивался с растворителем 3) образующийся 3-хлоркетон легко разлагается. Эти трудности были отчасти преодолены применением бромистого этилена в качестве растворителя для комплексного соединения хлористого бензоила с хлористым алюминием, применением специальной мешалки из стекла пирекс , приспособленной для введения этилена в раствор под небольшим давлением, и нагреванием конечной реакционной смеси до температуры не выше 50° для отделения растворителя и выделения -хлоркетона. Таким образом был получен р-хлорпропиофенон с выходом 87—92%. [c.756]

Вопреки тому, что большинство исследователей утверждает необходимость полного отсутствия влаги в реакциях с хлористыл алюминием, было, однако, доказано,что присутствие следов влаги ускоряет, а не заглушает реакцию. Это особенно проявляется в тех реакциях, в которых происходит присоединение к олефиновой двойной связи. В этих случаях иногда бывает полезным в смысле возбуждения реакции наличие хлористого водорода или добавка небольшого количества воды, что в результате ведет к образованию хлористого же водорода вследствие реакции между водой и хлористым алюминием. Ускоряющее действие влаги также было подтверждено при изучении крекинга парафиновых углеводородов. Небольшие количества воды могут содействовать реакции еще тем, что они способствуют лучшей растворимости хлористого алюминия в растворителях и тем самым обеспечивают более действенное соприкосновение катализатора с реагирующими веществами. В то время как сухой пентан в парообразном или жидком состоянии не подвергается никакому разлоя ению в присутствии свежевозогнанного хлористого алюминия, добавка сухого бромистого или хлористого водорода, воды или водного хлористого алюминия или хлористого алкила немедленно вызывает реакцию [1]. [c.882]

Эта работа имеет ряд недостатков степени превращения были высоки, а число выполненных опытов мало. Наиболее надежны результаты с бромистым алюминием и хлорным оловом. Значения для хлористого алюминия и четыреххлористого титана основаны только на двух смесях в то же время системы с эфиратом фтористого бора, хлористым цинком и серной кислотой (эмульсия в нитробензоле) были определенно гетерогенными. С серной кислотой реакция протекала быстро и температура изменялась в пределах от О до 40°. Сокатализатором (за исключением опытов с серной кислотой), вероятно, была вода (примесь). Поэтому к выводу Флорина о зависимости констант сополимеризации от природы аниона, образующегося из катализатора, следует относиться осторожно, особенно в связи с отличающимися результатами, полученными Овербергером, Эригом и Таннером [43] (табл. 1). Эти авторы нашли, что константы сополимеризации системы стирол — п-хлорстирол в различных смесях четыреххлористого углерода и нитробензола в значительной степени не зависят от природы катализатора. Во всех случаях применяли смеси растворителей, кроме опытов с хлорным оловом и бромистым алюминием, в которых использовали также чистые нитробензол и четыреххлористый углерод наряду со смесью этих растворителей. Единственный результат, заметно отличающийся от полученных в других системах, был получен с бромистым алюминием в четыреххлористом углероде. Близость значений Гх в системах с различными катализаторами может быть частично обусловлена влиянием нитробензола, который, возможно, преимущественно сольватирует ионы. В более поздней работе Овербергера и Камаса [34] (см. табл. 4) были получены некоторые доказательства различного влияния катализаторов с бромистым алюминием и хлорным оловом. Хигасимура и Окамура [37] нашли, что константы сополимеризации винилацетата и стирола хотя и зависят от растворителя, но в данном растворителе одинаковы для хлорного олова и эфирата фтористого бора. [c.476]

Экспериментальные трудности были четко отмечены Марвелом и сотр. [45], которые изучали сополимеризацию бутадиена и стирола при — 75° в бромистом этиле с хлористым алюминием в качестве катализатора. Они нашли, что воспроизводимые результаты можно получить только в безводной среде. Осушка повышает также общий выход полимера. Физические свойства сополимера зависят от концентрации катализатора, времени реакции, а также от применения н-гексана в качестве разбавителя. В бромистом -бутиле реакция протекает так же, как в бромистом этиле. В бромистом изопропиле для получения той же степени превращения и того же типа сополимера требуется более высокая концентрация катализатора. Применение в качестве растворителя бромистого трет-шяла приводит к образованию растворимой вязкой жидкости, вероятно вследствие преобладания передачи с участием этого соединения. Некоторые осложнения при реакции и зависимость свойств сополимера от условий реакции можно объяснить образованием поперечных связей и другими реакциями с сопряженным диеном. Во всех опытах стирол был более активным, чем бутадиен. [c.477]

Обработка иодистого или бромистого метилена магнием [87] или алюминием [88] приводит к этилену. В подходящих условиях можно обнаружить промежуточные продукты строения ХМСНаХ. Этилен, вероятно, получается из них, а не в результате димеризации метилена. С другой стороны, имеются сообщения, в которых указано, что взаимодействие лития с хлористым метиленом или с бромхлорметаном в тетрагидрофуране приводит к продуктам метилирования растворителя (строение продуктов не приведено) [89]. Эти данные, если бы они были подтверждены, могли бы указать на образование метилена, способного к реакции внедрения. [c.27]