Хелатные катионы

Аналогично получены хелатные катионные комплексы Мп(1) и Не(1), причем идентичные соединения могут быть получены при гидридном элиминировании, как пяти-, так и шестичленного хелатного циклов [672] [c.305]

Как следует из определения, образование комплекса не всегда сопровождается насыщением заряда катиона металла. При присоединении нейтральных лигандов положительно заряженным центральным атомом металла образующийся комплекс имеет заряд, равный заряду исходного катиона. Такая реакция приводит к комплексному, или хелатному, катиону. И наоборот, при присоединении большего числа отрицательно заряженных лигандов, чем необходимо для компенсации положительного заряда катионов, образуются комплексные, или -хелатные, анионы. Существуют также комплексные кислоты и основания. [c.20]

Такой хелат можно рассматривать и как циклический эфир ортоборной кислоты. В случае двухосновных спиртов и фенолов образуются сильные одноосновные борорганические кислоты смешанные хелаты являются нейтральными соединениями, а при взаимодействии с катионами дают хелатные катионы (ср. также стр. 20) [c.22]

Образование хелатных катионов-комплексов подходящих дикарбонильных соединений, содержащих трехвалентный положительно заряженный атом кислорода [c.24]

Влияние катиона металла на направление реакции карбокси-лирования в настоящее время объясняют следующим образом. Фенолят натрия образует а-комплекс, стабилизированный образованием хелатной связи через натрий этот комплекс далее обычным путем превращается в конечный продукт реакции [c.140]

Ниже приведена классификация соединений, в виде которых элементы могут переходить в органическую фазу. Эти соединения отличаются не только по своему химическому составу, но также по механизму их образования и перехода в слой органического разбавителя. Одни из них заранее существуют или преимущественно образуются в водном растворе, и поэтому для их извлечения пользуются, как правило, чистыми разбавителями. Другие, наоборот, образуются в процессе самой экстракции за счет взаимодействия находящегося в органической фазе реагента с катионами металлов, содержащимися в водном растворе. К первому типу соединений принадлежат простые вещества с ковалентной связью и кислоты. Основными представителями второго типа являются хелатные (внутрикомплексные) соединения и ионные ассоциаты. [c.572]

Хелатные (внутрикомплексные) соединения. В большинстве случаев они представляют собой продукты взаимодействия катионов металлов с разнообразными органическими реагентами, содержащими солеобразующие группировки атомов —ОН,—СООН, = NOH и др. Продукты взаимодействия, как правило, очень мало растворимы в воде, но хорошо растворяются в органических разбавителях нередко сами органические реагенты также лучше растворяются в [c.573]

Снелл (1958) провел неферментативное переаминирование под действием пиридоксальфосфата и поливалентного катиона ( u +, Fe " , А1 +) и показал, что при этом в качестве промежуточных продуктов образуются хелатные шиффовы основания. [c.733]

Галогенортутные анионы образуют ионные пары с замещенными аммониевыми, оксониевыми или хелатными катионами. В этом случае говорят о комплексных, или хелатных, ионных ассоциатах. Эти соединения четко отличаются от собственно координационных соединений (внутри-сферных комплексов) тем, что лиганды, образующие ионные пары, не связаны непосредственно с центральным атомом комплексной частицы. Комплексные или хелатные ионные ассоциаты в основном используются в аналитической химии. [c.23]

Как уже было показано на примере диметилглиоксима и пириди-нальдоксима, группировка N = — = N специфична на Fe , с которым соответствующие хелатообразующие реагенты дают красные хелаты. Эта специфичность становится еще более ярко выраженной, если оба донорных атома азота принадлежат к гетероциклической системе. Но в то время как оксимы благодаря отщеплению азидного протона образуют внутрикомплексные нейтральные соединения, гетероциклические N-лиганды образуют только хелатные катионы. Две ближайшие группы таких гетероциклических диаминов объединяются под названием ферроинов (а,а -дипиридил и 1,10-фенантролин) и купроинов (6,6 -за-мещенные производные дипиридила и 2,9-замещенные 1,10-фенантроли-на) [c.82]

Из других катионных комплексов меди (П) очень характерны комплексы с азотсодержащими лигандами, например [Си(ЫНз) (ОН2)2Г и хелатный [ u(en)a(OH2)2l , константы нестойкости которых соответственно равны Ь10" и Обра-золанием аммиакатов, в частности, объясняется растворение Си(0Н)2 в водных растворах аммиака [c.628]

Хелатные соединения отличаются особой про пюст ыо, так как центральный атом в них как бы блокирован циклическим лигандом. Наибольшей устойчивостью обладают хелаты с пяти- и шс-стичлен 1ЫМ(1 циклами. Комплексоны настолько прочно сиязываюг катионы металлов, что при их добавлении растворяются такие плохо растворимые вещества, как сульфаты кальция и бария, окса-латы и карбонаты кальция. Поэтому их применяют для умягчения воды, для маскировки лишних ионов металла нри крашении и [c.588]

Это позволило предположить, что при щелочном расщеплении и при гидрогенолизе углеводов (полиолов) катионы гидроокиси осуществляют электрофильную атаку молекулы по трео-гидрокси-лам С образованием промежуточного пятичленного хелатного циклического комшлекса. Гидроксильные ионы участвуют в нуклеофильной атаке молекулы, поэтому в щелочной среде реакция деструкции углеродной цепи может протекать по механизму, объединяющему нуклеофильный и электрофильный механизмы ( пуш-пулл ) [c.89]

Сказанное позволяет сформулировать гипотезу механизма действия катионов следующим образом. Гомогенный сокатализатор гидрогеиолиза образует комплекс с углеводами или полиолами. Чем более устойчив такой комплекс, тем более активным при гидрогенолизе является соответствующий катион. Электрофильная атака катиона облегчается хелатным эффектом и поэтому направляется главным образом на грео-гидроксильные группировки. [c.93]

Осадки солей серебра в каждом конкретном случае сорбируют лишь небольшую группу элементов. Селективность адсорбции можно целенаправленно изменить, связывая ионы металлов в катионные или анионные хелатные комплексы. Поэтому образование осадка AgX особенно эффективно для отделения следовых количеств элементов в сочетании с такими реакциями. Хорошо изучена сорбция хелатов 1,10-фенантроли-на и его аналогов [c.424]

Сорбция хелатов осадками Ag l или AgBr — процесс обратимый при добавлении избытка Ag+ происходит десорбция. Напротив, в случае Agi и AgS N сорбция необратима. Поэтому в растворе уже до достижения точки эквивалентности заметно падает содержание свободных (несорбированных) катионных хелатных комплексов металлов. Катионные комплексы металлов с фенантролином или его аналогами образуют с ионами 1 или S N малорастворимые соединения. Но и в области концентраций, где не достигается произведение растворимости, адсорбция достаточно заметна, так что оба эффекта — сорбция и осаждение — накладываются. [c.425]

Хелатные соединения отличаются особой прочностью, так как центральный атом в них как бы блокирован циклическим лигандом. Наибольшей устойчивостью обладают хелаты с пяти- и шестичленными циклами. Комилексоны на основе ЭДТА как раз и включают пятичленные цик.пы. Комплексоны настолько прочно связывают катионы металлов, что при их добавлении растворяются такие плохо растворимые вещества, как сульфаты кальция и бария, оксалаты и карбонаты кальция. Поэтому их применяют для умягчения иод1л, для маскировки лишних ионов металла при крашении и изготовлении цветной пленки. Большое применение они находят и в ана/1итической химии. [c.368]

Многие органические лиганды хелатного типа являются весьма чувствительными и специфическими реагентами на катионы переходных металлов. К ним относится, например, диметилг (оксим [c.368]

Способность Ве40 (СНзСОО)б и р-дикетонатов Ве (И) сублимироваться при нагревании и растворяться в малополярных растворителях (экстракция) используется в технологии бериллия для его окончательной очистки и в химическом анализе. Важные для химии и технологии комплексы Ве с такими кислород-донорными лигандами, как СОз и ОН , а также с р--ионами уже упоминались (с. 36). Отметим в заключение, что Ве (II) в отличие от подавляющего большинства других катионов-комплексообразователей не дает с комплексонами хелатных соединений. Комплексоны, как известно [I, с. 164], представляют собой полиамино-поликарбоновые кислоты, обладают высокой (до 12) ден-татностью и содержат как кислород-, так и азот-донорные атомы. Наиболее прочные комплексы возникают, когда координируются и азот, и кислород с образованием пятичленных хелатных циклов (о хелат-ном эффекте см., например, [1]). [c.44]

Благодаря наличию четвертичных аммониевых групп (около 10—12% от обш,его содержания ионогенных групп) анионитЭДЭ-10 в зависимости от условий его применения обладает различной обменной емкостью и проявляет различную степень основности. Как и другие аниониты, полученные поликонденсацией полиэтиленпо-лиаминов с эпихлоргидрином (АН-2Ф, АВ-16, АВ-31), анионит ЭДЭ-ЮП способен не только к реакциям анионного обмена, но и образует координационные соединения с катионами переходных металлов вследствие наличия неподеленных электронных пар у ионогенных групп и чередования последних через два метильных радикала. Это создает возможность образования не только комплексов типа аммиакатов, но и хелатных соединений переходных металлов и повышает селективность к некоторым металлам [40] [c.68]

Реакции хелатов из-за многоступенчатости сравнительно медленны даже у катионов, образующих лабильные комплексы. Интермедиаты в реакциях хелатов — это, как правило, протонированные комплексы. Такие интермедиаты могут отличаться местом протонирования от стабильной формы протонированного комплекса, и поэтому при резком подкислении растворов хелатных комплексов могут возникать необычные для данного лиганда окраски. Для реакций замещения лигандов,которые не могут самостоятельно существовать в растворе, предложен так называемый четырехцентровой механизм, в котором интермедиатом служит двуядерный комплекс [c.148]

Положение донорного атома в периодической системе. Лиганды, содержащие электронодонорные атомы кислорода, серы и азота, чаще всегср органические реактивы, образующие хелатные или внутрикомплекс-ные соединения. Однако можно указать на следующую закономерность. Для катионов металлов с электронной оболочкой типа инертного газа (2 лли 8 электронов) комплексы с кислородсодержащими лигандами обычно более устойчивы, чем комплексы, содержащие лиганды с донорными атомами серы. Наоборот, катионы металлов, на электронной оболочке которых 18 или 18 + 2 электронов, дают более устойчивые комплексы с серосодержащими лигандами, чем [c.257]

При разделении нонов металла на хелатных смолах, регулируя pH, также можно повысить селективность системы. При повышении кислотности раствора связываться в комплексы с лигандами будут лишь те металлы, которые способны к образованию прочных соединений. Если в состав элюента ввести комплексообразующий реагент, преимущественно взаимодействующий с каким-либо из нонов разделяемой смеси, то этот ион можно вынести из колонки в виде комплекса. В элюенте 0,1 М винной и 0,01 М азотной кислот 5Ь , Мо , Та , У образуют комплексы, в то время как РЬ" и другие катионы металлов тар-тратных комплексов в кислой среде не образуют и удерживаются катионообменннком. [c.608]

Таким образом получаются циклические соединения, содержащие металл в цикле. Такие соединения называются хелатными (от греч. слова хела —клешня) или внутрикомплекс.ными соединениями. Эти соединения резко отличаются от типичных солей с ионной связью между катионом металла и анионом (см. стр. 375, 599). [c.218]

Из других катионных комплексов меди (II) очень характерны комплексы с азотсодержащими лигандами, например [Си(КНз)4(ОН2)г] и хелатный эти-лендиаминовый [Си(еп)2(ОН)2)г] . Их константы устойчивости соответственно равны ЫО 2 и 1-1020. [c.685]

В водных р-рах с катионами (М) переходных d- и /-элементов, щел.-зем. н нек-рых щелочных металлов К. (L) образуют устойчивые внутрикомплексные соед - комплексонаты разл состава моноядерные кислые (протонированные) MH L, средние (нормальные) ML и гидроксокомплексы M(OH),L би- и полиядерные MjL н M L ди- и трикомплек-сонаты MLj, ML3. При наличии в системе неск. разл. катионов и лигандов возможно присутствие гетероядерных М,МХ, разнолигандных ML L и более сложных по составу комплексонатов (напр, М,М ,Ь Ь ), в т. ч. полимерных Высокая устойчивость комплексонатов объясняется тем, что при их образовании замыкаются два, три или более хелатных цикла (металлоцикла), как, напр, в случае комплекса Си с динатриевой солью этилендиаминтетрауксусной к-ты [c.440]

Гидрохинон-2,6-диметилениминодиуксусиая кислота является неописанным в литературе комплексоном и образует хелатные соединения с рядом катионов. [c.51]