Хелатообразующие реагенты растворимость в воде

Растворимость органических хелатообразующих реагентов в воде определяется гидрофильными свойствами ФАГ и ААГ и гидрофобными свойствами органической части реагента. При хелатообразовании ФАГ блокируется, и это объясняет то, что растворимость комплекса, как правило, ниже растворимости реагента. Растворимости реагента и комплекса обратно пропорциональны молекулярной массе, и уменьшить растворимость комплекса можно, увеличив молекулярную массу реагента. Для определения алюминия наряду с 8-гидроксихинолином используют купферон (IV) алюминий с большей полнотой осаждается нафталиновым аналогом купферона неокупфероном (V). Сама органическая молекула в этом случае выступает в роли ААГ. [c.57]

Незаряженные координационные соединения обладают сравнительно низкой полярностью, вследствие чего они плохо растворимы в воде и хорошо в органических растворителях. Хелаты, как правило, отличаются малой удельной массой и часто интенсивно окрашены. Координационные соединения не смачиваются водой и поэтому легко теряют влагу при низких температурах, но в то же Бремя их гидрофобные осадки проявляют неприятное с аналитической точки зрения свойство расползаться по стенкам фильтра при промывании. В результате, если не принять мер предосторожности, возможна механическая потеря осадка. Ниже рассматриваются три хелатообразующих реагента. [c.159]

Более эффективное разделение достигается при использовании экстракции хелатов отделяемых элементов, плохо растворимых в воде и хорошо растворимых в органических растворителях. В качестве хелатообразующих реагентов для такого экстракционного отделения (разд. 1.5.6) пригодны групповые реагенты, используемые для осаждения, а также некоторые другие. [c.165]

Для отделения тория от приведенной выше группы элементов в качестве хелатообразующего реагента удобно использовать щавелевую кислоту (I) однако при этом количественно соосаждаются редкоземельные элементы и иттрий [611]. Необходимо учитывать, что оксалат тория сравнительно хорошо растворим в воде [1782] и его растворимость значительно повышается в присутствии солей аммония [1037]. Редкоземельные элементы, если они присутствуют в растворе, играют роль соосадителей и способствуют количественному выделению тория [1037], если проводить осаждение в определенных условиях. Особенно хорошие результаты получают при осаждении из гомогенного раствора с диметилоксалатом (диметиловым эфиром щавелевой кислоты) [114, 782, 1037]. [c.202]

Марганец фотометрическим методом чаще всего определяют в виде перманганата. Однако этот метод здесь не рассматривается. Среди хелатообразующих реагентов наибольшее значение имеют дитиокарбаминаты. Эти соединения образуют с металлами хелаты, которые представляют собой типичные внутрикомплексные соединения, плохо растворимые в воде, но легко экстрагируемые неполярными органическими [c.332]

Как и все платиновые металлы, палладий обладает сродством к сере и образует с серусодержащими хелатообразующими реагентами интенсивно окрашенные соединения, из которых соединения, плохо растворимые в воде, часто можно экстрагировать органическими растворителями и фотометрически определять в органической фазе. [c.364]

Комплексные соединения с хелатообразующими органическими реагентами (внутрикомплексные соединения) экстрагируются по разным механизмам. Экстракция этих комплексов имеет в аналитической химии наибольшее практическое значение. Большинство хелатов малорастворимо в воде и растворимо в органических растворителях. При этом степень экстракции тем выше, чем устойчивее комплексное соединение. Происходящие процессы можно представить в виде следующих уравнений [c.40]

Повышение заряда приводит к снижению растворимости в органических растворителях. Хелатообразующими группами в реагентах являются гидрофильные группы. При образовании хелатов эти группы благодаря образованию связей с металлами насыщаются. Если после этого у реагента не остается больше заряженных и гидрофильных групп, то можно ожидать, что образующийся при этом хелат будет хуже растворим в воде по сравнению с хелатным лигандом. Но будет ли образующийся хелат действительно плохо растворим в воде, зависит от того, будет ли внешняя органическая часть хелата достаточно велика и гидрофобий, чтобы предотвратить сольватацию молекулами воды. Это имеет место при образовании соединений трехзарядными центральными атомами М + с тремя молекулами 1-нитрозонафтола-2 или 8-оксихинолина. Однако, если объем органической части хелатного лиганда небольшой, этого не происходит. Так, нейтральные хелаты аминокарбоновых кислот, например комплекс меди с гликолевой кислотой, несмотря на нейтрализацию заряда катиона меди и на то, что свободная пара электронов азота участвует в образовании связи, довольно хорошо растворим. Это объясняется тем, что хелат, помимо небольших гидрофобных СНг-групп, содержит доступные гидрофильные группы. Для [c.123]

Для незаряженных комплексов растворимость существенно зависит от соотношения гидрофильных и гидрофобных фрагментов. Так, среди хелатов растворимость в воде, как правило, ниже дпя координационно насыщенных соединений, т. е. таких, в которых все координационные места центрального атома заняты хелатообразующим реагентом. Например, среди комплексов №(П), Ре(П), Си(П), Со(П) с диметилглиоксимом (Ь = Н2Е)т) состава М Ь = 1 2 растворимость в воде диметилглиоксимата никеля (II) значительно ниже, чем остальных. Причина состоит в том, что никель с этим реагентом образует координационно насыщенный плоский квадратный комтшекс с КЧ = 4 состава Н1(Н1)т)г, а Ре(П), Си(П), Со(11) — координационно ненасыщенные октаэдрические комплексы М(Ш)т)2(Н20)2. Однако, если органическая часть лиганда достаточно велика, гидрофобна и может блокировать гидрофильные грутшы, то и координационно ненасыщенные комплексы могут быть очень мало растворимы в воде. Например, растворимость в воде [c.163]

Ружичка [665] отметил другую возможность визуального экстракционного титрования с использованием реагентов, дающих бесцветные экстрагируе]у[ые комплексы. Прием основан на использовании металлохромных индикаторов, которые вводятся в водную фазу перед экстракцией. Индикатор образует с определяемым элементом растворимый в воде окрашенный комплекс, менее устойчивый, чем экстрагируе1мый. В процессе титрования раствором хелатообразующего реагента интенсивность окраски водного слоя ослабевает. Полное обесцвечивание водной фазы указывает на конец титрования. [c.205]

Оксихинолин (оксин) и его производные широко используются как хелатообразующие и экстракционные реагенты многие оксинаты растворимы в хлороформе. Лякруа изучил распределение самого реагента между водой и хлороформом [60]. Поскольку реагент амфотерен, его молено рассматривать как катионную кислоту (pK i=5,09 и р/(2=9,82). Учитывая, что экстрагируются хлороформом только нейтральные молекулы оксина, коэффициент распределения реагента равен [c.491]

Рассмотрены литературные данные о растворимости (S) и константах распределения (Р) хелатообразующих реагентов и их внутрикомплексных соединений (ВКС) для различных органических растворителей (ОР) и различных соединений гомологов при неизменном растворителе.В случае инертных органических раство-рителей5 и Р комплексов обычно изменяются симбатно изменению соответственное и Р реагентов. При рассмотрении кислородсодержащих ОР и особенно растворителей различной природы, а также при сравнении соединений-гомологов соответствия не наблюдается. Аналогичная картина — при сравнении Р реагентов (или ВКС) с их S для инертных ОР ряды р и S совпадают, для кислородсодержащих растворителей совпадения нет. В гомологическом ряду реагентов последовательности изменения Р и S также не соответствуют друг другу. Сопоставление Р реагентов и ВКС с отношением их растворимости в ОР и воде показало, что эти величины близки, в особенности для инертных ОР. [c.396]

Если все полярные группы хелатообразующего реагента связаны с катионом металла, так что молекула имеет, по существу, углеводородоподобную поверхность, то эта молекула будет почти нерастворимой в воде и растворимой в неполярных органических растворителях. С другой стороны, если образующаяся в результате молекула хелатного комплекса имеет незащищенные полярные группы, то она будет более растворимой в воде и менее растворимой в таких растворителях, как хлороформ, бензол и четыреххлористый углерод. Однако ее растворимость в эфирах, кетонах и других растворителях, имеющих полярные группы, может быть высокой в результате специфического взаимодействия этих групп в молекулах комплекса и растворителя, так же как при экстракции простых молекул. [c.23]

Этот принцип разделения имеет многочисленные варианты и в основном используется при разделении на обычных ионитах, а также может использоваться в случае всех тех комнлексообразующих и хелатообразующих реагентов, которые дают растворимые в воде комплексы. При этом разделение однозначно определяется константами устойчивости комплексов и хелатов [1791] в той мере, в какой можно пренебречь указанными выше вторичными эффектами. Так, 0,01 М раствор ДЦТА (1,2-дпаминциклогексаитетрауксусной кислоты) элюирует Ва +, Са + и в соответствии с рядом значений для комплексов [1684] [c.31]

К сильногидрофильным группам относятся заряженные группы, такие, как —SO3, —РО , —AsO -, —С00 . Чтобы хелат стал растворимым, особенно часто вводят сульфогруппу. Так, если хелат кобальта с 1-нитрозонафтолом-2 плохо растворим в воде, то хелат, образуемый 3,6-дисульфокислотой этого же хелатообразующего реагента (нитрозо-Я-солью), легко растворим (стр. 318). То же справедливо по [c.122]

Растворимость органических соединений в первую очередь определяется числом доступных для гидратации атомных группировок. К ним прежде всего относятся группы —50зН, —СООН, —ОН и —NH2. Хорошие хелатообразующие реагенты для гравиметрического анализа, содержат несколько таких группировок, которые затем при комплексообразовании с металлом оказываются полностью блокированными. Хелан ты таких реагентов очень мало растворимы в воде, так как при компт лексообразовании гидратирующиеся группировки оказываются полностью блокированными. Для наглядности достаточно привести два примера. [c.161]

Блокирование обеих гидратирующихся группировок характерно также для 8-оксихинолина (НОх) (стр. 77), который образует труднорастворимые хелаты со многими металлами. Гидрофильные группы хелата экранируются от молекул воды органическим фрагментом хелата тем лучше, чем больше молекул хелатообразующих реагентов взаимодействуют с центральным атомом. Поэтому растворимость оксихинолинатов трехвалентных металлов (МеОхз), как правило, значительно ниже растворимости октаэдрических оксихинолинатов двухвалентных металлов. Это обусловлено тем, что атомы двухвалентных металлов для насыщения координационной сферы присоединяют еще две молекулы воды, играющих роль монодентатных лигандов, с образованием соединений состава Ме0х2-2Н20 [2223]. [c.161]

Растворимость хелатообразующего реагента и растворимость хела+ та в воде при изменении гидрофобного фрагмента органической молекулы до некоторой степени изменяются параллельно. Поэтому повышение чувствительности реагента в результате увеличения гидрофобного фрагмента молекулы приводит одновременно к ухудшению его аналитиче-г ских свойств, так как чем выше молекулярный вес реагента, тем труднее отмыть избыток его от осадка хелата. [c.162]

Однако эти условия, оптимальные для осаждения, при использовании большинства хелатообразующих реагентов невыгодны, так как повышается вероятность частичного разложения или полимеризации реач гейтов. Это приводит к загрязнению осадка (например, в случае нитро-зофенилгидроксиламина пли 1-нитрозонафтола-2) или изменению осажденных хелатов [например, бис-(диметилглиоксимато)пикель(И) окисляется с образованием растворимого в воде комплекса]. [c.163]

Иодожетрическое обратное титрование можно использовать для определения хелатообразующегося реагента, добавленного в определенном избытке в фильтрате при этом выделяется плохо растворимый в воде днеульфид. [c.164]

Кроме серусодержащих хелатообразующих реагентов висмут образует интенсивно окрашенные и, как правило, растворимые в воде хелаты с ароматическими полиоксисоединениями. Эти реакции малоселективны, и в большинстве случаев перед определением предварительно отделяют висмут экстракцией с ДДТК. Пирокатехиновый фиолетовый образует с висмутом в слабокислой среде (рН = 2,1—2,6) красно-фиолетовый комплекс (Я,макс = 580 нм) [1313, 2122] закон Ламберта—Бера соблюдается в интервале концентраций О—-300 мкг В1 на 50 мл раствора. [c.285]

Методы, основанные на определении магния в виде адсорбционных комплексов, как и все подобные методы, дают удовлетворительные результаты только в том случае, если точно соблюдаются условия работы. Поэтому не прекращались попытки найти хелатообразующие реагенты, которые образуют с магнием растворимые в воде окрашенные комплексы. К таким реагентам относятся металлиндикаторы, которые применяются в комплексонометрии. Из реагентов этого типа в определенных условиях хорошие результаты получают с эриохромом черным Т [525, 862, 1663—1665, 1670]. Однако с этим реагентом взаимодействуют прак-гически все тяжелые металлы, в том числе кальций, поэтому необходимо тщательное предварительное разделение. Растворимые в воде хелаты, которые после отделения сопутствующих элементов также могут употребляться для определения магния, образуют хлорфосфоназо III [632], солохромовый черный PV [1073] и о,о -диоксоазобензол [520]. [c.331]

Для фотометрического определения никеля пригодны многие хелатообразующие реагенты, относящиеся к разным классам соединений и содержащие в качестве донорных атомов Ы, О или 5. Наиболее часто применяют диоксимы, оксиазосоединения, а также тиокарбоновые кислоты. Из этих реагентов наибольшее значение имеют диоксимы и прежде всего диметилглиоксим (НгДМГ). Н2ДМГ образует с двухзарядным ионом никеля красный не растворимый в воде комплекс состава 1 2 М1(НДМГ)2, который экстрагируется хлороформом и другими растворителями. [c.347]

Если мешающие элементы отсутствуют, то свинец можно непосредственно определить в водном растворе с о-оксиазо- и окситрифенилметановыми красителями, с которыми свинец образует интенсивно окрашенные растворимые в воде комплексы. Эти хелатообразующие реагенты малоселективны, но в сочетании с описанными выше методами отделения свинца экстракцией раствором дитизона в СНСЬ для его определения в водной фазе используют при pH = 5,6 ксиленоловый оранжевый (е= 13800 А,макс = 572 нм) [814] и при рН= 0 4-(2-пиридилазо)резорцин (ПАР) (8 = 40000 Хмакс = 520 нм) [486, 1669]. [c.378]

Комплексонами называют полидентатные хелатообразующие органические аналитические реагенты, отличающиеся наличием в их молекулах основных и кислотных групп и способные к образованию прочных растворимых в воде комплексов (хелатов) с ионами различных металлов. Основной группой обычно является третичная аминогруппа, в которой атом азота имеет неподеленную электронную пару кислотной группой могут быть ацетатная —СН2СООН, карбоксильная —СООН, реже фосфорная —РО3Н2, арсоно-вая —АзОзН2 или сульфо —ЗОзН группы. [c.333]

Такое маскирующее комплексообразование другими неэк-страгирующимися реагентами нашло применение в аналитических схемах разделения. Как уже упоминалось, катионы одинакового заряда и подобного координационного типа как будто бы располагаются по своей способности к хелатообра-зованию в последовательности, которая не зависит от природы реагента. Ь связи с этим трудно ожидать, что два металла, имеющие небольшой фактор разделения при одном хелатооб-разующем реагенте, будут иметь намного больший фактор разделения с другим подобным же реагентом. Но если к системе добавить подходящий комплексообразующий реагент, который, конкурируя с реагентом, образующим экстрагируемые> комплексные соединения, образует с металлами растворимые Б воде комплексы, то это может привести к большим значениям 5. Если добавленный маскирующий реагент не является хелатообразующим, а представляет собой ионы р-, СЫ , 5>20з - и т. д., то можно достичь хорошего разделения вследствие различной комплексообразующей способности металлов. Например, добавление и СЫ селективно удерживает [c.29]