Степень замещенности, понятие

Величина у показывает количество заместителей в производных целлюлозы, приходящееся на 100 элементарных звеньев макромолекулы. Наряду с этим понятием в литературе используется также понятие степень замещения (с. а. = у =). [c.83]

Фосфатными связующими обычно называют растворы фосфорных кислот и их солей, а также твердые кислые соли различной степени замещения. Понятие фосфатная связка относят к продуктам взаимодействия связующих с наполнителями, образующимися в процессе формирования материалов, а также к гетерогенным системам, получающимся при обработке фосфорной кислотой малорастворимых веществ (например, различных глин). [c.47]

Необходимым элементом в этой системе должна быть количественная характеристика — степень замещенности , которая показывает количество заместителей в цепи, приходящееся на определенное число атомов углерода (например, на 100), которую мы будем обозначать индексом Сз. Этот индекс может изменяться в очень широких пределах от О — в случае полиэтилена — до 100 —в случае политетрафторэтилена. Этот индекс будет полезен и в случае сополимеров. Для гетероцепных соединений, наряду с этим, целесообразно ввести понятие гетероцепная характеристика , обозначаемое индексом Гх и показывающее число гетероатомов, приходящееся на каждые 100 атомов, входящих в цепь. Этот индекс будет равен 100 в случае тиокола, 50 — в случае полимеров формальдегида, 33 — в случае полимера окиси этилена и т. п. [c.159]

Таким образом, здесь понятие первичные, вторичные и третичные связано не с характером углеродного атома, а со степенью замещения водородов при атоме азота аммиака. [c.200]

Таким образом, здесь понятия первичный, вторичный и третичный связаны йе с характером углеродного,атома, а со степенью замещения водородов при атоме азота аммиака. [c.213]

В этой связи для характеристики таких продуктов уже недостаточно степени замещения (СЗ), необходимо ввести новое понятие — молярное замещение (М3), которое означает число молей а-окиси, приходящееся в среднем на одно элементарное звено. Этот показатель рассчитывается по содержанию оксиалкильных групп (в вес.%). Легко видеть, что отношение МЗ/СЗ = п характеризует среднюю длину оксиалкильной цепи. [c.146]

Однако при некоторых реакциях происходит замещение одной гидроксильной фуппы в расчете на несколько элементарных звеньев. Поэтому для удобства пользования введено понятие "степени этерификации" у (число замещенных ОН-фупп, приходящееся на 100 ангидро-р-О-глюкозных остатков). Следовательно, у имеет значения от О до 300. [c.305]

Эти противоречия устраняются понятием о синартетическом ионе и синартетическом ускорении, развитым Ингольдом [79]. По Ингольду, перегруппировки в чрезвычайной степени ускоряются, если весь процесс проходит за одну стадию синхронно. Это возможно, когда замещение или отщепление заместителя [c.35]

Исходя из концепции кислотности и основности все основания должны быть нуклеофильными реагентами. Во многих случаях это действительно так. Но необходимо подчеркнуть, что нет количественной взаимосвязи между основностью и нуклеофильностью (свойством быть нуклеофильным). Основность характеризует сродство к протону. Нуклеофильность является понятием более широким и характеризует реакционную способность нуклеофильных реагентов в различных реакциях, например в реакциях нуклеофильного замещения у насыщенного углеродного атома (см. с. 231), т. е. сродство к положительно поляризованному углеродному атому. Поэтому слабое основание может выступать в роли сильного нуклеофила (например, соединения серы — сульфиды К—5—Р )- Это в значительной степени зависит от поляризуемости электронной системы нуклеофильного реагента и реагирующего вещества. [c.71]

По аналогии с величиной ] Ка = —log Kt для равновесия (1) авторами введено понятие р, н-.-в = log - в для равновесия (2). Сопоставление величин Ка и р н---в проведено для трех классов органических соединений (алифатические амины, пиридины и карбонилсодержащие соединения), для которых, по мнению авторов работы [2], собран достаточно большой экспериментальный материал. Показано, что для каждого класса соединений между величинами р Г и р Гн-.-б есть линейные зависимости, различающиеся не наклоном, а смещением по вертикали (рис. 1). Другими словами, способность образовывать Н-связи может быть относительной мерой основности различных производных, принадлежащих одному и тому же классу. В то же время при одной и той же способности к образованию водородных связей (т. е. при одинаковой величине pi n в) степень основности аминов на 5 порядков выше, чем у пиридинов, и на 13 порядков выше, чем у замещенных карбонильных соединений. [c.256]

Число основных типов органических реакций относительно невелико, и из них наибольшее аначение имеют замещение, присоединение и отщепление. Выше уже были рассмотрены реакции замещения водорода на галоген, а также реакции присоединения к алкенам и к циклоалканам с напряженными кольцами. Данная глава посвящена в основном замещению групп, связанных с углеродным атомом, при действии нуклеофильных агентов и образованию углерод-углеродных двойных связей при реакциях отщепления. На эти реакции обычно оказывают сильное влияние кажущиеся небольшими изменения структуры реагентов, растворителя и температуры. Будет показано, каким образом могут быть поняты причины таких влияний и в какой степени их можно предсказать, основываясь на принципах, уже рассмотренных выше. [c.253]

С шестью есть и такие, которые соединяются с семью, но подобные соединения не принадлежат к точно установленным. Установка этих отношений для простых тел производится точно и несомненно на основании опытных данных, так что в обвеем не подлежит сомнению, что эта установка возможна. Вы, конечно, знаете, что атомность водорода принята за единицу, а углерода, которого атомный вес-= 12, представляет атомность, так называемую эквивалентность— =4, т. е. углерод соединяется с 4 атомами водорода и замещается ими (Я потом буду еще говорить о законе замещения, а теперь только в виде примера иллюстрирую). Следовательно, для простых тел установлено понятие об их атомности с большою твердостью. (В сущности, когда дело идет о соединениях простых тел с водородом или хлором, но не с кислородом). Твердость этого понятия представляется некоторым исследователям гораздо большею, чем она есть в действительности. Именно это понятие об атомности представляется некоторым как коренное свойство атомов простых тел, по которому они обладают определенным числом сродств при вступлении в соединение с другими элементами. Такое представление лет 20 тому назад господствовало, теперь же оставлено всеми как такое, в котором необходимо было видеть неполноту наблюдений. В самом деле, никакому сомнению пе подлежит, что атом ртути в каломели соединен с 1 атомом хлора, а в сулеме — с 2 атомами первый ряд соединений (закиси) отвечает одноатомной ртути, а второй ряд (окиси) — двуатомной ртути. Также фосфор является в виде треххлористого и пятихлористого фосфора. Было время, когда думали, что пятихлористый фосфор есть молекулярное соединение, подобное соединению с кристаллизационной водой, не превращающееся в пар. Но, когда оказалось, что есть условия, при которых пятихлористый фосфор переходит целиком в пар, не подлежит сомнению, что он представляется таким же телом, цельною частицей, как и треххлористый фосфор, и что фосфор является здесь не трехатомным, а пятиатомным. Но я не стану входить в рассуждения о том, какая степень, можно сказать, развития понятия атомности должна быть принята как окончательная, но нужно только уви- [c.253]

Способность заместителей в ароматических соединениях оттягивать электроны была количественно оценена Гамметом [53], который ввел понятие о-константы (константа заместителя о) для обычных групп. Эти константы были рассчитаны из определенных равновесных состояний и скоростей реакций замещенных производных фенола они позволяют с большой степенью точности [c.109]

Амины — это производные аммиака, в которых атомы водорода частично или полностью замещены углеводородными радикалами. В зависимости от того, сколько атомов водорода в аммиаке замещено радикалами, различают амины первичные RNHg, вторичные RgNH и третичные RgN. Таким образом, в аминах понятия первичный , вторичный , третичный связаны не с характером углеродного атома, а со степенью замещения водородов при атоме азота аммиака. [c.375]

Я обращаюсь к соединениям солей с аммиаком и на основании как известных [уже фактов н на основании явлений] так и мною [самим вновь] наблюденных [мною] явлений [стара] доказываю подобие их с соединениями, содержащими кристаллизационную воду, [и в тоже] А известно, что многие из этих аммиачных соединений очень прочны и вступают в резкие химические реакции, а потому к разряду молекулярных соединений их отнести не следует. Правда есть и такие соединения аммиака с солями, которые очень непрочны, но я с самого начала доказываю, что между этими последними и прочными нет повода признать существенного различия, как нет повода считать непрочную углеглиноземную соль отличною по природе от более прочной углемагнезиальной соли. [Описание] Этот отдел [часто] составляет первую часть статьи, [и касается] Вторая часть посвящена указанию возможности обобщения сведений о содержании кристаллизационной воды в солях, исходя из тех понятий о замещениях и о пределе соединений, которые лежат в основе обобщений о составе солей, оснований, кислот и их гидратов. В этом отделе я стараюсь так подчинить накопившийся материал сведений о кристаллизационной воде тем понятиям, которые лежат в основании предложенного мною закона о периодической зависимости между свойствами элементов и их атомным весом. Если мои [усилия можно счи] соображения [опра] [счесть справедливыми] будут признаны справедливыми, то между гидратами и соединениями с кристаллизационною водою должно видеть [не большее] только такое различие, как между различньши степенями замещения, напр, как между С Н , [c.656]

До сих пор мы рассматривали изменения в составе и геометрии координационной сферы комплекса. Если мы не будем касаться тех областей, где в первую очередь необходимо решить вопрос когда связь между атомами не является собственно химической связью, а определяется лишь кулоновским взаимодействием , то в случае твердых кристаллических тел существование координационной оболочки и ее геометрия легко подтверждаются дифракцией рентгеновских лучей. В случае растворов такое подтверждение достаточно убедительно (хотя и не столь легко) дают многочисленные косвенные методы. Поэтому мы можем обсуждать реакции замещения и стереохимические изменения, не теряя контакта с реальностью. Понятие степень окисления значительно менее конкретно и очень сильно зависит от модели, которая используется для объяснения типа связи. Это обстоятельство, однако, ни в коем случае не должно умалять значения понятия степени окисления там, где оно используется в целях классификации химических соединений и где использование его будет оставаться чрезвычайно плодотворным еще многие годы. Если же мы хотим описать окислительно-восстановительную реакцию, основываясь на изменениях в степени окисления, то должны при этом всегда помнить о вышеупомянутых ограничениях. Можно найти многочисленные примеры реакций, в которых имеет место прямой перенос электронов, и только электронов, от восстановителя к окислителю. Классифицировать такие реакции несложно, особенно если прямой перенос электрона происходит между несвязывающими орбиталями. Значительно сложнее классифицировать реакции, включающие перенос атомов или групп атомов. Мы уже упоминали реакцию такого типа 503 -Ь СЮ [c.181]

Однако уже в 1840-х гг. ведущее положение Р. т. было поколеблено открытием Ж. Дюма и О. Лораном реакции замещения водорода в сложных радикалах эквивалентными количествами хлора. Сомнению подверглось одно из основных положений Р. т. — при-31гание неизменяемости радикалов в химич. реакциях. Возможность замещения электроположительного водорода электроотрицательным хлором ока.чалась также в непримиримом противоречии с дуалистич. электрохимич. трактовкой образования соединений. Основы Р. т. в сильной степени были поколеблены введением понятия о молекулярном весе, в результате чего представление о существовании радикалов в свободном виде былп опровергнуты. По мере накопления опытных данных о замещениях в радикалах дуалистич. система была отвергнута вместе с ней принуждена была сдать свои позиции и Р. т. [c.220]

Одним из слабых мест теории типов было истолкование свойств непредельных соединений. ...Реакции, при которых тела вступают в соединение путем прямого присоединения, не могли, по крайней мере во всех случаях, быть объяснены илп предвидены теорией типов ,— писал в 1861 г. Менделеев (19, стр. 23]. Попытка найти выход из создавшегося положения была изложена Менделеевым в статье под заглавием Опыт теории пределов органических соединений , из которой и была заимствована выдержка. Суть этой работы такова. К предельному ряду С Х.2п4-2 принадлежат веш,ества, которые не способны к присоединению одновалентных атомов или групп, а также радикального кислорода или серы без распадения. К рядам С Х2 , С Х2 2 и т. д. принадлежат вещества, способные к такому присоединению и стремящиеся приблизиться к пределу С Х2п+2- в своей работе Менделеев ограничивается углеводородами, немногими галогенопроизводными, а главным образом рассматривает кислородсодержащие органические соединения. Распределяя последние по предельности, Менделеев очень тонко пользуется понятиями теории типов о типическом и радикальном кислороде. Например, ангидрид уксусной кислоты и простые эфиры он относит к предельному ряду, а ангидриды двухосновных кислот и окись этилена к непредельному ряду СпХап. В этот же ряд оп помещает и альдегиды, хотя сомневается, не правильнее ли их отнести к предельному ряду. Мы видим, что теория пределов Менделеева позволяла до известной степени разобраться в предельности и непредель-ности органических соединений и даже в степени их неире-дельности, но основа ее — теория типов — предоставляла недостаточную возможность для кардинального разрешения этой проблемы. Характерно, например, то, что Менделеев к предельным соединениям причисляет два ряда углеводородов, которые только по теории типов могли считаться различными, а именно углеводороды, гомологичные болотному газу СпНап+з, и их производные, полученные путем замещения , и гомологи этила и метила (С Н2 1)з = СтЩт+г и их производные [там же, стр. 24]. [c.71]

Еще ранее (т. I, стр. 288, 301) была речь о том, что здесь имеется мезомерия. Еще до создания понятия о мезомерии Прево и Киррман [51] пользовались для этого и подобных случаев выражением синиония. Распределение зарядов в основном состоянии молекулы лежит между распределением связей, даваемым обеими формулами, причем в зависимости от химической природы радикала К оно более близко либо к формуле I, либо к формуле И. В зависимости от этого замещенный С-атом в большей или меньшей степени лишен электронов. В случае простого аллильного катиона вследствие симметрии имеется равномерное распределение зарядов. Это можно наглядно изобразить тем способом, который выше использован в случае бутадиена (стр. 416) путем разделения черточки двойной связи на пунктирные черточки [Н С—СН== СН2]+. Эта формула означает, следовательно, что два 7г-электрона классической двойной связи в аллильном катионе равномерно распределяются на две <т-связи. Основное состояние аллильного катиона, следовательно, лучше всего выражается формулой, приспособленной ко второму приближенному способу. Классические структурные формулы, которые используют при первом способе, сохраняют, однако, свое значение как реакционные формулы, так как они позволяют обнаружить, что ион может присоединяться как по одному, так и по другому концевому углеродному атому. Однако они никогда, в том числе и для возбужденных состояний, не отражают полностью действительности, хотя и существуют возбужденные состояния, которые приближаются к ним по распределению электронов. Факт, что никогда не может получиться состояния, точно передаваемого формулой, объясняется тем, что при расчете распределения зарядов для любого возможного состояния следует учитывать наложение всех независимых структур. Соединяемые знаком мезомерии <—>- структурные формулы являются, следовательно, предельными формулами. Для наглядного представления определенных реакционных возможностей подобные предельные формулы могут сохранить свое значение, а именно для тех случаев, когда реагирующие возбужденные состояния примерно имеют то распределение зарядов, которое изображается предельной формулой. [c.372]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология