Четыреххлористый углерод присоединение к олефинам

Присоединение галоидов к жидким и твердым олефинам проводят в растворе сероуглерода, четыреххлористого углерода, хлороформа, эфира или ледяной уксусной кислоты. Присоединение хлора чаще всего проводят в растворе четыреххлористого углерода. Присоединение брома к терпенам ведут иногда в смеси спирта и эфира . Дозирование брома не представляет трудностей, дозирование хлора в лабораторных условиях немного труднее и заключается в измерении скорости пропускания хлора или в контроле прироста веса реакционной массы. Удобный метод получения небольших, точно вычисленных количеств хлора заключается в действии концентрированной соляной кислоты на отвешенное количество перманганата калия . f > 1 > [c.559]

Реакции присоединения между четыреххлористым углеродом и олефинами идут в несколько последовательных стадий [c.302]

Поэтому при присоединении четыреххлористого углерода к олефинам главным образом идет реакция теломеризации. [c.477]

Применение в качестве инициатора перекиси бензоила в сочетании с различными восстановителями (окислительно-восстановительные системы) также позволяет проводить реакцию четыреххлористого углерода с олефинами при более низкой температуре. Так, присоединение [158] четыреххлористого углерода к винилалкиловым эфирам в присутствии системы перекись бензоила — диметиланилин протекает уже при 25—30° С. В отсутствие добавок реакция проходит при 50° С. [c.161]

Известно также радиационно-химическое присоединение четыреххлористого углерода к олефинам под влиянием у-излучения [79, 165, 166]. [c.161]

В этом случае цепная реакция снова должна инициироваться радикалом, образующимся при распаде перекиси. Реакция по уравнению I приводит к образованию алкильного радикала, который по реакции II стабилизируется вследствие присоединения атома хлора, отнятого у четыреххлористого углерода. Однако алкильный радикал может присоединиться и к молекуле олефина, образуя новый радикал но схеме [c.584]

В случае четырехбромистого углерода реакция присоединения его к олефину легко вызывается видимыми лучами в то время как в случае четыреххлористого углерода необходимы ультрафиолетовые лучи. [c.14]

Крайним случаем реакции теломеризации является реакция присоединения четыреххлористого углерода к двойной связи олефинов и виниловых соединений [6, 50, 51] с образованием продуктов типа [c.168]

Рис. 3 иллюстрирует процесс присоединения кислорода к облученному раствору олефина в четыреххлористом углероде непосредственно после присоединения небольших количеств брома (бром прибавляется в моменты А и Б). [c.182]

Реакция брома с этиленом в чистом сухом четыреххлористом углероде в темноте протекает очень медленно (требуются часы и даже дни для ее окончания), однако она значительно ускоряется небольшими количествами влаги или освещением [2]. Таким образом, и в случае реакций присоединения в жидкой фазе также необходима определенная активация олефина. [c.223]

Галоидзамещенные кислоты "с галоидом в а -положении можно получать из продуктов теломеризационного присоединения четыреххлористого углерода к олефинам (Р. X. Фрейдлина, см. ч. II, Свободные радикалы ) [c.191]

Еще ранее было замечено, что четыреххлористый углерод оказывает заметное влияние на уменьшение степени полимеризации стирола, причем Майо в 1943 г. дал этому наблюдению количественное объяснение, рассмотрев его как процесс переноса цепи 14]. Таким образом, еще до опубликования работы Хараша, совершенно независимо реакция присоединения четыреххлористого углерода к олефинам с образованием низкомолекулярных продуктов наблюдалась группами исследователей фирм Дюпон и 0. S. Rubber ompanies [5]. С тех пор было найдено, что большое число других соединений также присоединяется к олефинам в результате свободнорадикальной цепной реакции. В табл. I приведены те классы [c.104]

Сопоставимость реакционной снособпости хлора и брома проявляется и в реакциях олефинов с бромтрихлорметаном последний по своей реакционноспособности значительно больше напоминает четырехбромистый углерод, чем четыреххлористый углерод [9]. Его реакции присоединения индуцируются как перекисями и видимым светом, так и другими свободнорадикальными инициаторами, например тонкодиспергированным никелем или магниевыми стружками, в присутствии следов иода. Бромтри-хлорметан присоединяется к таким олефинам, как октен-2, бутадиен и изопрен, к которым четыреххлористый углерод присоединяется в очень незначительной мере, если присоединяется вообще. Основным направлением присоединения является реакция образования продукта реакции один к одному . Механизм реакции вполне аналогичен механизму реакций двух тетрагалоидметанов. Носителем цепной реакции является три-хлорметил-радикал. [c.234]

Влияние растворителей на скорость реакции изучено на примере алкилирования уксусной и трихлоруксусной кислот циклогексеном и бромуксусной кислоты бутеном-2 [ 7а]. Установлено, что неполярные или слабополярные растворители, как бензол и четыреххлористый углерод, смягчают реакцию и немного понижают скорость ее вначале, а при продолжительном времени реакции позволяют получать эфиры (в бензоле) даже с более высоким выходом, чем без растворителя. В четыреххлористом углероде реакция протекает немного медленнее, чем без растворителя Хрис. 7). Растворители ацетон и диэтиловый эфир, с которыми фтористый бор легко образует высокополярные молекулярные соединения, парализуют реакцию присоединения кислот к олефинам. Так, эфирообразование в реакции циклогексена с трихлоруксусной кислотой в присутствии ВРз-0(С2Н5)2 в ацетоне обнаруживается только через 20—30 час. после начала смешивания реагентов. Бромуксусная кислота с бутеном-2 в этиловом эфире [c.20]

Какие превращения преобладают, зависит от вида олефина и его концентрации. Высокая концентрация четыреххлористого углерода подавляет реакцию полимеризации. При применении 100 кг-мол четыреххлористого углерода на 1 кг-мол олефина мо кио почти полностью прекратить полимеризацию, так как радикал по реакции III встречает слишком большой избыток четыреххлористого углерода. С другой стороны, октен-1 не обладает большой реакционной способностью к присоединению указанного типа, как этилен. Напротив, при применении четырехбромистого углерода ие требуется такого большого избытка для подавлеиия полимеризации. Для этого достаточно молярного соотношения четырехбромистого углерода к олефину 4 1 до 2 1 в зависимости от применяемого олефина. Это связано с тем, что атом брома гораздо легче отрывается от четырехбромистого углерода, чем атом хлора от четыреххлористого углерода. [c.584]

Свободнорадикальное присоединение галотепированных меганов к олефинам можно осуществить [53], нагревая при 70—90° С смесь олефииа, например, с четырех-бромистым углеродом или с. избытком четыреххлористого углерода в присутствии 1 — 5 мол, % диацилперекиси [c.709]

Иного характера процесс присоединения полигалоидопарафи-нов к олефинам был осуществлен в 1945 г. Карашем и его сотрудниками Под влиянием катализаторов перекисного характера (перекись ацетила, перекись бензоила) или, в ряде случаев, под влиянием света хлороформ, четыреххлористый углерод, бромоформ и бромтрихлорметан присоединяются к олефинам с образованием соответствующих галоидопроизводных, например [c.11]

Кроме галоидопроизводных с открытой цепью, к олефинам присоединяются также циклопарафины, содержащие вторичные или третичные атомы галоида. Особенно легко присоединяются к олефинам полигалоидопроизводные парафинов — такие, как хлороформ, бромоформ, трихлорэтан, четыреххлористый углерод, четырехбромистый углерод и др. Несколько труднее присоединяются к олефинам хлористый и бромистый метилен. Введение групп, активирующих галоид, увеличивает способность к присоединению по двойной связи (присоединение а -галоидоэфиров, эфиров й-галоидокислот). [c.19]

Присоединение брома обычно осуществляется более успешно, чем присоединение хлора, поскольку при присоединении брома менее выражены побочные реакции и легче контролировать направление присоединения. Для осуществления присоединения даже к ненасыщенным карбонильным соединениям удобно применять-раствор брома в четыреххлористом углероде, однако в литературе имеются описания различных способов применения этого метода. а,а -Дибромянтарную кислоту с выходом 72—84% получают при добавлении брома к фумаровой кислоте, суспендированной в кипящей воде [36]. Отличным мягко действующим агентом является кристаллический диоксандибромид [37]. При медленном добавлении этого реагента к стиролу или изопрену на холоду получается 100%-ный выход дибромида стирола или 89%-ный выход тетрабромида изопрена соответственно 38]. В качестве агента бромирования использовался даже бром, образующийся при взаимодействии раствора бромида магния в эфире и перекиси бензоила при взаимодействии с циклогексеном он дает 83% трале-1,2-дибромциклогексана [39]. Однако для бромирования циклогексена этот реагент слишком сложен и его следует иметь в виду лишь для присоединения к более экзотическим олефинам. Бромгидрат пербромида пиридиния имеет перед бромом то преимущество, что он является твердым и промотирует более специфическое присоединение брома. Так, например, с мс-стильбеном в уксусной кислоте 140] он образует исключительно /-стильбендибромид, тогда как с транс-стльбеиои в этом же растворителе образуется исключительно жзо-нзомер. Бром и бута- [c.409]

Одной И.5 наиболее препаративно используемых свободно-радикальных реакций является присоединение к олефинам полигалогенпроизаод-ных метана. Описано много примеров присоединения тетрабромметаиа, четыреххлористого углерода и броиоформа [72]. Эти реакиин представляют. собой цепные процессы,. зависящие от легкости отрыва галогена или водород от галогенопроизводного метана [c.478]

Не следует приливать четыреххлористый углерод к раствору, пока полностью не закончится реакция присоединения ацетата зтути к олефину. Эффективность реакции, наивысшая в метаноле, понижается в присутствии четыреххлористого углерода. [c.342]

Примерами соединений, которые способны к радикальному присоединению к олефинам, могут служить бромистый водород, альдегиды, полига-логеналканы (хлороформ, четыреххлористый углерод), меркаптаны и некоторые другие соединения серы [c.264]

Неорганические гс-комплексы. — Непрочные продукты присоединения этилена к Р1С12 и КР1С1з были описаны еше в 831 г. Этилен и пропилен при комнатной температуре соединяются с бромистоводородной кислотой с образованием ковалентно связанных продуктов присоединения. При введении этих олефинов при очень низкой температуре в жидкий бромистый водород понижается темпера тура застывания вследствие образования малоустойчивых координа ционных соединений, которые легко распадаются на компоненты. Заметив, что прибавление солей серебра к водным растворам кислот увеличивает их способность поглощать олефины, Лукас (1938) иссле довал комплексы олефинов с ионами серебра в водном растворе. Так, при распределении олефина между четыреххлористым углеродом и вод ным раствором нитрата серебра некоторое количество углеводорода переходит в водную фазу вследствие образования комплекса с ионом серебра в отношении 1 1. Такой комплекс называют я-комнлексом. поскольку считают, что ион металла внедряется в я-электронное обла- [c.168]

Сульфеновая кислота не была выделена она превращается в реакционной среде в тиолсульфинат (в других случаях эта кислота может дать продукт присоединения к олефину) [2]. Разложение т-трет-бутилсульфоксида в четыреххлористом углероде протекает быстрее, чем в хлороформе. В обоих растворителях скорость реакции подчиняется уравнению первого порядка [37]. По такому же механизму происходит при низкой температуре пиролиз четырех, диастереоизомерных 1,2-дифенил-1-пропилфенилсуль ксидов с образованием метилстильбена [3] [c.158]

В тридцатых годах XX века было установлено, что некоторые соединения могут присоединяться к олефинам по свободнорадикальной ценной реакции. Общепринятый в настоящее время механизм присоединения бромистого водорода и меркаптанов против правила Марковникова был предложен Харашем в 1937 г. [1] и одновременно и независимо Уотерсом [2]. Первые примеры простой реакции присоединения, в результате которой образовалась новая углерод-углеродная связь, были приведены в 1945 г. Харашем, который показал, что четыреххлористый углерод и хлороформ вступают в реакцию с октеном-1 с образованием 1,1,1,3-тетрахлор-ионана и 1,1,1-трихлорнонана соответственно [3]. [c.103]

Смотреть страницы где упоминается термин Четыреххлористый углерод присоединение к олефинам: [c.160] [c.349] [c.222] [c.367] [c.233] [c.64] [c.119] [c.15] [c.119] [c.639] [c.489] [c.317] [c.113] [c.180] [c.347] [c.364] [c.9] [c.146] [c.349] [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология