Азокрасители образующие комплексы с металлами

Прямые красители, содержащие в орго-положениях к азогруппе комплексообразующие группировки (о,о -диокси-, о-окси, о -амино-, о-окси-о -карбокси- и некоторые другие), способны образовывать комплексы с металлами. Атомы хрома и кобальта для металлизации прямых красителей не применяют, так как шестикоординационные металлы образуют неплоские комплексы, в которых связи от атома металла направлены к углам октаэдра. Объемная структура такого комплекса снижает субстантивность красителя, поскольку нарушается его плоскостное строение. Для металлизации прямых красителей применяют соли двухвалентной меди (координационное число 4). Медь с азокрасителями образует плоские комплексы, так как связи от четырехкоординационного атома меди направлены к углам квадрата ( р й-гибридиза-ция) и расположены в одной плоскости. Комплексы имеют состав 1 1 (один атом меди на одну молекулу красителя) (Л—лиганд) [c.112]

Давно известно, что азокрасители, содержащие салициловую группировку или остаток 8-оксихинолина, образуют комплексы с металлами. Обзор более ранних исследований в этой области был дан в предыдущем томе. В общем, металлические комплексы красителей этого типа обладают более ярким оттенком по сравнению с металлическими производными азосоединений, в которых азогруппа принимает участие в комплексообразовании. В отличие от красителей, в которых азогруппа является частью хелатной системы, образование комплексов за счет- салициловой группировки сопровождается меньшим изменением цвета и небольшим повышением светопрочности [9а]. Однако светопрочность медных комплексов протравных красителей, образующихся за счет концевого остатка 8-оксихинолина и родственных соединений, заметно возрастает [26, 37, 38]. Это явление приписывают [26] сопряжению азогруппы в металлсодержащем продукте, так как при нарушении сопряженной системы красителя подобный эффект не наблюдается. [c.1959]

Отсюда следует, что тридентатные азокрасители, образующие аннелированные пяти- и шестичленные хелатные кольца с ионом металла, чаще дают реберные комплексы, а красители, образующие [c.1973]

Применение комплексных солей хрома. В этом методе металлизируемый азокраситель обрабатывается в нейтральном или щелочном водном растворе с добавкой органического растворителя или в чистом органическом растворителе хромовым комплексом органической кислоты — щавелевой [86], винной [87], салициловой [88] — или смесью хромовой Соли и хелатообразующей кислоты [89]. Применение таких комплексов, во-первых, позволяет преодолеть трудности, связанные с вытеснением координационно связанных молекул воды в сольватированном ионе трехвалентного хрома. Во-вторых, реакцию можно осуществлять при более высоких значениях pH и избежать выпадения в осадок гидроокиси хрома. Обычно продуктом в этих случаях является хромовый комплекс (2 1), хотя иногда образуются комплексы (1 1), в которых координационная сфера металла частично заполнена органическим лигандом, например салициловой кислотой. [c.1978]

Азокрасители — производные салициловой кислоты и ее аналогов — могут образовать комплексы с металлами без участия азогруппы. Пример такого комплекса приведен ниже [c.79]

С арсеназо III гафний образует в растворе соединения с отношением металла к лиганду 1 1 и 1 2 [114, 115]. В растворах с концентрацией соляной кислоты 1,0 моль л образуется смесь обоих комплексов, в 4,0-н. НС1 существует комплекс 1 2 [114]. Эти соединения довольно устойчивы, их окраска (зеленая) сохраняется в широком интервале кислотности (от 0,2 до 11,0 моль л) [115]. Кроме описанных, окрашенные соединения с гафнием образуют и другие азокрасители (см. табл. 81). Так как продукты взаимодействия гафния и циркония с о-оксиазокрасителями малорастворимы, можно предположить, что они имеют строение внутрикомплексной соли [116] [c.302]

Красители, образующие стабильные координационные комплексы с металлами, относятся к трем основным типам 1) азокрасителям, [c.622]

Более ярки и удобны для применения кислотные металлсодержащие азокрасители. Они отличаются от протравных тем, что образуют комплекс с металлом не в процессе кр.ашения, а при изготовлении красителей. Чаще всего это тоже хромовые комплексы, реже кобальтовые. К этой группе красителей относятся комплексы, содержащие на один атом металла одну молекулу азокрасителя (комплексы 1 1), а также открытые в последние десятилетия комплексы 1 2, содержащие на один атом металла две молекулы азокрасителя. Комплексы 1 2 не содержат сульфогрупп, растворимость их в воде обусловлена присутствием сульфамидных групп ЗОдКНа и некоторых других. Комплексы 1 2 особенно удобны, так как окрашивают шерсть из слабокислых и нейтральных растворов и пригодны для окраски смесей шерсти с волокнами, неустойчивыми в ки J oй среде. Ниже приведены примеры металлсодержащих азокрасителей—комплексов 1 1 и 1 2 [c.301]

Строение металлических комплексов азокрасителей. Простые азокрасители не образуют комплексов с металлами. Этой способностью они обладают только в том случае, когда молекула содержит НО-группу в орто-положении по отношению к группе о-Оксиазосоедипения по всем признакам обладают внутренней водо- [c.472]

Комплексы черных активных азокрасителей Производные фталоцианина кобальта (фталогены, кубовый краситель), азокрасители, образующиеся на волокне, с последующим металлированием (из вариогенов) Производные фталоцианина никеля фталогены, азокрасители, образующиеся на волокне из нафтола А5-РООЯ) азопигменты для печати Основные красители по танниновой протраве Нитрозонафтолы Ализарин и его производные Протравные красители на волокне, модифицированном металлом Соли или лаки кислотных красителей для пигментного крашения или печати [c.385]

Производные 8-оксихинолина. Азокрасители из 8-оксихинолина, например Хромовый прочно-оранжевый О (Ю), подобно азосали-циловым кислотам образуют комплексы с металлами, в которых не [c.593]

Оказывается, что первый металлический лак азокрасителя в чистом состоянии был выделен еще в 1893 г. Каберти и Пеко [23], которые получили коричневый пигмент при взаимодействии -нит-рофенилазо- -нафтола с солями меди. Вслед за этим открытием была исследована реакция [24, 24а, в] о-окси- и о-аминоазокрасителей с солями металлов и получены медные, никелевые и кобальтовые комплексы обоих типов красителей. Однако до классической работы Дру с сотрудниками [25] вопрос о строении этих комплексов был еще недостаточно ясен. Дру и Ландквист [25] подтвердили, что о-окси- и о-аминоазосоединения образуют комплексы со стехио-метрическим составом (2 1) с двухвалентными медью, никелем и [c.1954]

Однако структуры (I) и (II) не являются аналогами в строгом смысле, так как азометиновая группа содержит только один донор-ный атом. Изучение стереохимических свойств хелатовых соединений показало, что 6-членное хелатовое кольцо обладает несколько большей стабильностью, чем 5-членное, и значительно большей, чем 7-членное. Доказательством преимущества структуры (II) служат стабильность металлических комплексов, их растворимость в органических растворителях, сравнительно низкая температура плавления, указывающие, что они представляют собой резонансные гибриды азо-(II) и хинонгидразонной структуры (III). Резонанс делает необходимым наличие копланарной конфигурации хелатового кольца, включающего атом металла. Введение второй гидроксильной группы в о-положение к азогруппе и одной или более сульфогрупп значительно усложняет конфиг рацию комплекса металл — азокраситель, однако ароматические ядра располагаются вокруг азосвязи в пространстве таким образом, что становится возможным образование координационного комплекса. [c.625]

Прочность комплексов азокрасителей с металлами зависит не только от соотношения металла и красителя, но и от комплексообразующих групп, заместителей и металла—комплексообразователя. В последнее время было установлено, что по степени прочности образующихся комплексов о-замещен-ные азосоедннения можно расположить в следующий ряд о,о -диокси->о-окси-о -карбокси->-о-окси-о -амино- > о-моноокси- > о-монокарбоксиазосоеди-нения . В процессе крашения устойчивее те комплексы, которые имеют в мета-положении к азогруппе более отрицательные заместители . Данные других работ показывают, что присутствие электрофильных заместителей, находящихся в пара- или орто-положении к азогруппе о -оксиазосоединений, облегчает комплексообразование , а электронодонорные заместители затрудняют [c.151]

Большинство из них (тридцать восемь) составляют моноазокрасители, являющиеся производными бензола или нафталина, причем в последних азогруппы могут располагаться как в а-, так и в -положении. Из этих 38 индикаторов 26 являются о, о -диокси-азокрасителями, образующими связи с Металлом аналогично эрио-хрому черному Т. Три индикатора являются о-окси-о -карбоксиазо-красителями, в которых ион металла координируется с атомом кислорода карбоксильной группы, атомомг азота азогруппы и. атомом кислорода оксигруппы. В двух индикаторах XXXVIII п LIV по соседству с азогруппой расположена группа — АзОзНг, что способствует образованию комплексов с многозарядными ионами [c.53]

Комплексы металлов с ПАН обычно очень плохо растворимы, поэтому при прямом титровании конечная точка получается размытой, так как образующиеся осадки не успевают растворяться в момент появления избытка ЭДТА в растворе. Комплексы с ПАР растворимы лучше. Другие приведенные в табл. 9 пиридиновые азокрасители мало применяются в аналитической практике. [c.55]

Выше уже было отмечено, что комплексные соединения кислотных азокрасителей и некоторых металлов (преимуш,ественно хрома) обладают повышенной прочностью (см. стр. 131). Комплексные соединения некоторых металлов с прямыми азокрасителями также отличаются повышенной устойчивостью. Для повышения светопрочности прямых азокрасителей чаш,е всего применяется обработка их солями меди. Такие медные комплексные соединения образуются при нагревании растворов азокрасителей с раствором медноаммиачного комплекса, получаюш,егося при смешении раствора соли двухвалентной меди (например, медного купороса) с избытком аммиака. [c.179]

Азокрасители, содержащие гидрокси-, карбокси- или аминогруппы в оршо-положении к азогруппе, образуют комплексы с ионами металлов. Металлы изменяют свойства красителей, т.е. их цвет и устойчивость к различным воздействиям, например к свету. В качестве коммерческих красителей применяют лищь прочные металлсодержащие красители. Обычно это комплексы о,о -дигидрокси- и о-гидрокси-о -карбок-сиазокрасителей с медью(П), хромом(Ш) и кобальтом(1П). [c.176]

Амино-2-нафтол-4-сульфокислота и 1-амино-8-наф-тол-3,6-дисульфокислота - диазосоставляющие в синтезе азокрасителей, все остальные А.-азосоставляющие. А, у к-рых группы ОН и NH2 находятся в разных циклах нафталинового ядра, активно вступают в азосочетание с диазосоединениями, причем азогруппа направляется в орто-положение к фуппе NHj в кислой среде, к группе ОН-в щелочной. Поэтому в зависимое и от использованной реакц. среды можно получать два ряда моноазокрасителей, различающихся по цвету. Как правило, А. сочетают дважды (сначала в кислой qjefle, в к-рой ориентирующее действие оказьшает группа NHj, а затем в щелочной) и синтезируют пенные дисазокрасители. Во всех случаях азогруппа в образующихся азосоединениях находится в орто-положении к группе ОН или NHj, вследствие чего возможно образование комплексов с металлами. Поэтому такие азосоединения-ценные протравные красители для шерсти. Кроме того, азосоединения, получаемые из 2-ами-но-5-нафтол-7-сульфокислоты, обладают большим сродством к непротравленному хлопку. Это св-во усиливается у ее N-ацилпроизводных. [c.140]

Определение с солохром фиолетовым КЗ. Азокраситель солохром фиолетовый КЗ (суперхромвиолет) — 5-сульфо-2-оксиб1ензол-2-нафтол — при pH 11—13 дает полярографическую волну с 12 = —0,66 в. В присутствии магния происходит образование комплекса, высота волны красителя снижается и образуется вторая волна с = —0,88 в (рис. 22) [1010, 1052, 1060, 1078]. Оптимальное значение pH для образования комплекса 11,5 (пиперидиновый буферный раствор). Зависимость между высотой волны и концентрацией магния линейна при 6—70 мкг M.g мл. Из других металлов при pH 13 волны с Еь> —0,80 в образуют Ъп, , Ьа и Мн. Не дают полярографической волны Са и А1, однако первый влияет на высоту и четкость волны магния. [c.164]

Комплексы 1 2. В 1949 г. начали выпускать кислотные металлсодержащие азокрасители нового типа, содержащие один атом металла, Сг или Со, на две молекулы моноазокрасителя 1 2. В отличие от комплексов 1 1 комплексы 1 2 чаще всего не содержат сульфогрупп, но имеются сульфамидные группы, обычно ЗОгННг или ЗОгНАШ, или алкилсульфонильные, например ЗОгСНз. Эти группы образуют водородные связи с молекулами воды, способствуя растворению красителей. [c.290]

Значительное число опубликованных работ посвящено методам экстракционно-фотометрического определения элементов в виде комплексов состава металл (Ме) — галогенид (роданид, сали-цилат или др.) (X) — основание (типа пиридина или азокрасителя) (А). Наиболее широкое распространение получили соединения, возникающие в результате реакции между анионом комплексной кислоты, содержащей металл, и основным красителем, т. е. соединения типа (АН)т[МеХ ]. Однако имеются методы, основанные на извлечении соединений, образующихся в результате взаимодействия комплексного катиона, содержащего металл и основание, с анионом кислоты, т. е. соединения типа [МеА г] Х (например, роданид пиридината меди). Известны также комплексы с двумя различными ионами металлов (железо, олово, дпметилглпоксим). Независимо от характера центрального атома и природы связанных с ним во внутренней и внешней сфере частиц, образующиеся из трех разных компонентов комплексы принято называть тройными. [c.251]

Ниже приведена в качестве примера табл. 12, позволяющая сравнить спектрофотометрические характеристики некоторых диацетаткые группы (№№ 6 и 7, табл. 12), и азокрасителей, содержат комплексообразующие дифенольную или ортооксифеноль-ные группы. Для сравнения в таблице приведены также данные о некоторых близких по свойствам реактивах, содержащих амино-диацетатные группы (№№ 6 и 7, табл. 12), и азокрасителей содержащих фенольные группы (№№ 8—10, табл. 12). Последние пять красителей, образующих хелатные комплексы с металлами, рассмотрены подробнее ниже. [c.286]

Из всех металлов, образующих координационные комплексы, только хром и медь имеют практическое применение в классе азокрасителей, а именно для красителей шерсти только хром, а для красителей хлопка оба металла, но в больше стенени медь. [c.470]

Среди многих металлов, способных образовать координативные комплексы, только два являются интересными для азокрасителей хром и медь. При крашении шерсти в качестве протравы используется почти исключительно хром как в тех случаях, когда металлический комплекс красителя получается на волокне, так и в субстанции. При крашении хлопка прямыми красителями применяется [c.587]

Красители, образующие стабильные координационные комплексы с металлами, относятся к трем основным типам 1) азокрасителям, 2) хиноноксимам и 3) оксиантрахинонам. Общей особенностью их является наличие одной или более хелатовых групп обычно образование хелатового кольца происходит между азо- и карбонильной группой и атомом металла, ковалентно присоединенного к кислородному атому фенольной или энольной групп. Строение металлических [c.622]

Медь не образует внутреннего комплекса, пока сульфогруппа не будет нейтрализована медью или другими основными атомами и группами. Однако присутствия сульфогруппы недостаточно, чтобы предотвратить образование внутреннего комплекса в случае, когда молекула содержит две оксигруппы, обе в о,о -положении к азогруппе. При обработке азокрасителя (2-аминофенол-4-сульфокислота -> Р-нафтол) (Медно-красного N) (MLB) полухлористой медью образуется красновато-коричневый додекагидрат медного (закисного) комплекса последнему, как установили Бич и Дрью на основании определения содержания в нем углерода, водорода, меди и воды, отвечает строение (VII) они предположили также наличие координационной связи металла с двумя атомами азота азогрупп [c.629]

Несомненно, что среди металлических комплексов наиболее важными являются комплексы азокрасителей. Исключение составляет, вероятно, только фталоцианин меди. Металлические комплексы азокрасителеЙ можно разделить на две группы красители, в которых азогруппа принимает участие в образовании комплекса и красители, в которых она не связана. Первая группа более важна и включает производные азокрасителей, имеющих по крайней мере в одном из орто-положений к азогруппе заместители, способные образовать связь с металлом (XVni). Кроме заместителей указанных в (XVHI), встречаются другие группировки, однако они имеют ограниченное практическое применение. Другие красители первой группы содержат гетероциклический атом азота, расположение которого по отношению к азогруппе благоприятствует образованию хелатного кольца. [c.1952]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология