Комплексы с анионами органических кислот

На полноту образования комплексных соединений, растворимых в воде или органических растворителях (экстрагируемых соединений), влияет ряд факторов pH, избыток реагента, скорость образования соединения. Влияние pH может сказываться различно. Если в реакции в качестве лиганда участвуют анионы слабой органической кислоты, от величины pH раствора будет зависеть концентрация той формы лиганда, которая участвует в комплексообразовании. Малоустойчивые комплексные соединения при увеличении pH раствора разрушаются или меняют состав вследствие гидролиза иона комплексообразователя. От pH водной фазы зависит процент экстракции комплекса в органическую фазу. [c.43]

Теоретические основы экстракции.- Экстракцией называется извлечение вещества из одной жидкой фазы в другую жидкую фазу. С водой не смешиваются малополярные органические жидкости (с низкой диэлектрической постоянной). Подавляющее большинство неорганических соединений, имея ионную природу, растворяется в них плохо. В водном растворе эти соединения диссоциируют на ионы, которые гидратируются молекулами воды. Переход соединения в органическую фазу становится возможным, если все или часть молекул воды, координированных ионом, будут удалены, и получен нейтральный комплекс. Образование нейтральных соединений и уменьшение степени гидратации наблюдается прн образовании солей с органическими кислотами, аминами (если металл входит в состав аниона), сольватов с нейтральными экстрагентами (спиртами, кетонами, простыми и сложными эфирами). При образовании сольватов молекулы экстрагента замещают молекулы воды в гидратной оболочке катиона либо присоединяются к воде гидратной оболочки. Такого рода взаимодействие возможно, если органические вещества содержат атомы кислорода, азота и других элементов, способных быть донорами электронов, а металлы — акцепторами. [c.332]

Комплексы с анионами органических кислот Ацетатные комплексы [c.150]

Описано образование катионами железа и алюминия комплексов с анионами органических кислот [137—139]. В общем случае любые комплексообразующие ионы, присутствующие в воде, можно рассматривать как конкурирующие с ОН -груп- [c.85]

ВОЗМОЖНОСТЬ ПРАКТИЧЕСКОГО ИСПОЛЬЗОВАНИЯ КОМПЛЕКСОВ с АНИОНАМИ ОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ В РАЗЛИЧНЫХ ПО КИСЛОТНОСТИ СРЕДАХ [c.44]

Многие осадки, содержащие анионы органических кислот, например диметилглиоксимат никеля, оксихинолинат алюминия, растворяются в спирте, ацетоне и других растворителях значительно лучше, чем в воде. То же наблюдается для некоторых неорганических соединений комплексного характера так, например, йодная ртуть, роданидные комплексы железа,, кобальта хорошо растворяются во многих органических растворителях. В некоторых случаях растворимость веществ в органических растворителях настолько велика, что оказывается возможным извлекать вещество из водного раствора путем встряхивания с органическим растворителем. На этих свойствах некоторых соединений основаны методы экстрагирования (см. 27) [c.57]

Использование комплексов с анионами органических- кислот 47 [c.47]

Спектроскопические данные, свидетельствующие о существовании комплексов уранил-иона с анионами органических кислот, выглядят гораздо весомее, чем в случае комплексообразования с анионами минеральных кислот. Но и в данном случае старые данные ненадежны для удовлетворительного количественного анализа. Поэтому необходимы новые систематические измерения при тщательно контролируемых кислотности и ионной силе растворов. В этой области достигнуты большие успехи. [c.120]

Вследствие особой устойчивости наполовину заполненных -орбиталей энергия спаривания электронов в Ее довольно высока (см. табл. 4). Кроме того, сила полей лигандов, являющихся анионами органических кислот и фенолов, сравнима с силой поля воды, так что в комплексах с такими лигандами следует ожидать только высокоспиновые состояния. В этих условиях никакой стабилизации Ее не происходит, а величина ЭСПЛ для октаэдрических комплексов Ее +(0,4А) составляет всего лишь - 10 ккал, что равно соответствующей величине для акво-иона. Это позволяет предположить, что в комплексах железа с органическими анионами такого типа факторами, определяющими величину потенциала, будут электростатические и энтропийные эффекты, ведущие к преимущественной стабилизации состояния Ре (III). Это подтверждается и значениями потенциалов для пар Ре(III)-Ре(II) [1]. Для однозарядных анионов потенциалы комплексов состава 1 1 примерно на 0,2—0,4 в ниже, чем для акво-ионов (0,771 в), и еще меньше в случае комплексов состава 1 2 и более сложных. Двух- и более высокозаряженные анионы приводят к большему снижению. Бидентатные лиганды, комплексообразующая группа которых в качестве координирую- [c.84]

Аналогичную роль могут играть анионы различных органических кислот щавелевой, винной, лимонной, салициловой. При этом образуются растворимые комплексы германия, в которых роль лигандов играют анионы органических кислот. [c.283]

Такие же явления происходят в случае применения ряда комплексообразователей для удержания в растворе некоторых катионов. В качестве комплексообразователей часто применяют, например, винную кислоту СООН—СНОН—СНОН—СООН. Прочность виннокислых комплексов также зависит от pH раствора. При понижении кислотности катион более прочно связывается с анионом винной кислоты. Поэтому некоторые ионы, например тантала и ниобия, осаждаются оксихинолином в присутствии виннокислых солей только при подкислении растворов. Наконец, многие органические реактивы в сильнощелочной среде могут довольно быстро окисляться кислородом воздуха при этом образуются новые соединения, и условия осаждения нарушаются. [c.105]

Координация кислорода. Многие из простых (в обычном смысле слова) солей рассматриваемых металлов образуют кристаллогидраты, комплексы, содержащие во внутренней сфере анионы кислородных кислот или молекулы органических аддендов. К этим производным относят двойные соли типа ще-нитов [c.194]

Роль комплексообразователей чаще всего играют ионы фтора гидроксила или анионы различных органических кислот (лимонной, щавелевой, салициловой). При этом образуются растворимые анионные комплексы [c.103]

На кафедре аналитической химии создана теория пластифицированных ИЧМ, которая позволяет выбрать и оптимизировать состав мембранной композиции для изготовления сенсоров для определения любых заряженных частиц разработаны и исследованы ИСЭ для определения щелочных и щелочноземельных металлов, ацидокомплексов металлов, например анионных цианидных комплексов золота и серебра, ряда органических кислот и оснований. [c.72]

Соли аммония выполняют не только функцию буферной добавки, но и роль комплексообразующего соединения Борная кислота в присутствии соли лимонной или винной кислот образует смешанные комплексы с кобальтом, в состав которых входят анионы органической и борной кислот Солн аммония в кобальтовых растворах, в противоположность их действию в щелочных растворах для никелирования, приводят к снижению скорости покрытия Оптимальная концентрац,ия солей аммония находится в пределах 25—50 г/л. [c.56]

Для выделения бериллия из водных или кислых растворов анионообменники используются в меньщей степени по сравнению с катионообменниками. С анионами минеральных кислот бериллий образует очень непрочные анионные комплексы. Следовательно, он практически не поглощается во всем интервале концентраций соляной или азотной кислот. Однако при замене значительной части воды соответствующим органическим растворителем ионы Ве " сорбируются анионообменниками (табл. 5.14). В табл. 5.14 для сравнения приведены значения коэффициентов распределения алюминия и магния. [c.179]

Соли органических кислот. Формиат и ацетат индия можно получить, растворяя гидроокись индия в соответствующей концентрированной кислоте. Обе соли хорошо растворяются в воде. Ацетат индия очень нестоек и при незначительном нагреваний разлагается, образуя основной ацетат. Формиат и ацетат натрия осаждают индий (III) при кипячении из нейтральных растворов в виде основной соли [3]. Для индия вообще характерно образование основных солей органических кислот типа In(0H)(R 00)2, которые часто имеют комплексный характер [1]. С анионами органических кислот индий образует комплексные анионы [45]. Формиатные и ацетатные комплексы устойчивы только в кислых растворах в щелочных они разлагаются, выделяя гидроокись индия. Гликолятные, тартратные, цитратные и малатные комплексы более устойчивы из таких растворов щелочи гидроокись индия не осаждают [3]. [c.287]

Важным преимуществом ЭДТА является ее универсальность, т. е. способность комплексования по отношению ко всем катионам, присутствующим в воде теплоэнергетических установок. При этом прочность образуемых комплексов (комплексонатов) существенно больше, чем для комплексов, образующихся с анионами органических кислот (табл. 7-2). Так, для железа прочность комплексов с ЭДТА на 10—15 порядков больше, чем у оксалатов железа. Поэтому если и для минеральных и для органических кислот расход реагента должен рассчитывать- [c.73]

Непосредственное указание на экстракцию одновременно по двум различным механизмам можно найти в работе [19]. Авторы установили, что при экстракции Fe (1И) из хлорнокислых растворов диэтилгексилфосфорной кислотой с инертным комплексом Fe(HoO)6 " реагируют одновременно как анион органической кислоты А". так и анион НАо. На одновременное взаимодействие э гстр-агента с двумя различными формами извлекаемого металла указано в работах [25, 26]. Экстракция Сг (III) и Fe (III) ацетилацетоном [25] ускоряется в присутствии некоторых минеральных солей (например, NH4F), что объясняется взаимодействием ацетилацетона с двумя [c.385]

Следуя Эйгену [148], Родди, Колемап, Араи [19] описали кинетику экстракции, предположив, что стадией, определяющей скорость экстракции, является отщепление молекулы воды от октаэдрического комплекса Ре (НаО) " под действием аниона органической кислоты, происходящее на границе раздела фаз. При низких концентрациях экстрагента [c.411]

Экстракцию анионных комплексов различных органических кислот в присутствии аминов высокого молекулярного веса исследовал Мур [340]. Он изучил экстракцию трехвалентных актинидов и лантанидов, а также некоторых других элементов из растворов уксусной, лимонной, винной, щавелевой, а-оксиизомасляпой и этилендиаминтетрауксусной кислот. Исследовались первичные, вторичные, т ретичные и четвертичные амины, а в качестве растворителей — ксилол и метилизобутилкетон. Во многих случаях экстракция бьша весьма эффективной. Например, первичный амин Рг1тоге 1М-Т (смесь первичных аминов С18—С22) в ксилоле экстрагирует 99,6% европия из 0,2 М раствора лимонной кислоты. [c.111]

ВЛИЯНИЕ АНИОНОВ ОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ И ФОСФАТ-ИОНА НА УСТОЙЧИВОСТЬ МОЛИБДЕНКСАНТОГЕНАТНОГО КОМПЛЕКСА [c.185]

Кюнцель [105] высказал предположение, что трехъядерные комплексы хрома (III) и анионов органических кислот содержат оловые. мостики, которые могут замещаться анионами кислот. По Кюнцелю, этим комплексам отвечает следующая структурная формула [c.206]

Ортоформа угольной кислоты Н4СО4 или С(0Н)4 и её соли неизвестны, хотя органические её производные, например,эфиры, известны. В угольной кислоте (как и в карбонатах) анион угольной кислоты СОз по существу представляет собой ацидокодшлекс, в котором центральный атом углерода подвержен зр -гибридизации. Остающиеся у всех атомов по одному р — электрону образуют делокализованные л - связи, сильно увеличивающие прочность комплекса. При этом атом углерода находится в центре равностороннего треугольника, а атомы кислорода - по его вершинам. Как двухосновная кислота угольная кислота образует два ряда солей - средние и кислые средние соли называются карбонатами, кислые - гидрокарбонатами. [c.16]

Комплексы, содержащие амин и анион органической кислоты (Ь-С О ", ЭДТА). [c.5]

Катионы и анионы поступают в клеточные стенки ризодермы как непосредственно из почвенного раствора, так и благодаря контактному обмену с частицами почвенного поглощающего комплекса. Оба эти процесса связаны с обменом ионов на катионы окружающей среды и НСО (ОН ) или анионов органических кислот на анионы минеральных вешеств. [c.260]

Подкисление системы, т. е. уменьшение pH, усиливает прото-нирование лиганда — аниона слабой кислоты, уменьшает его равновесную концентрацию и приводит к смещению по диаграмме влево вплоть до полного разрушения комплексов. На пример, в системе Ре + — сульфосалициловая кислота в присутствии избытка лиганда при pH 5—6 наблюдается желтая окраска комплекса МЬз, при подкислении она переходит в оранжевую окраску комплекса ML2, и затем — в красную окраску комплекса МЬ. Последняя достигает масимума при pH 2,9 и при дальнейшем подкислении исчезает доминировать начинают гидратированные ионы Ре +. Подкисление системы не влияет на выход комплексов с анионами сильных кислот. Поэтому в достаточно кислой среде можно, например, определять Ре + роданидом в присутствии аце тата, цитрата и других органических лигандов. Подщелачивание часто разрушает комплексы в результате связывания иона металла в гидроксо-комплексы или гидроксиды, [c.354]

Молибден с триоксифлуороном и его производными образует комплексное соединение при соотношении компонентов Мо R 1 1 и 1 2 в зависимости от кислотности раствора. Эти соединения не экстрагируются органическими растворителями. В присутствии антипирина и его производных образуются комплексы катионного характера, которые при добавлении анионов сильных кислот хорошо экстрагируются хлороформом в виде ионных ассоциатов, предполагаемого состава [МоОгФАнТа] A , где Ф — триоксифлуорон Ант—антипирин [c.181]

Ацидокомплексы. В ацидокомплексах лигандами служат анионы органических и неорганических кислот, например Р ", С1 , Вг, 1 , СЫ , N02, ЗОд , С2О4, СН3СОО. Для получения и разрушения ацидокомплексов можно использовать реакции обмена лигандов, которые в случае образования более прочных комплексов идут практически до конца. Другой способ разрушения ацидокомплек-са — связывание комплексообразователя в виде труднорастворимого осадка. [c.191]

Несмотря на то что радий образует анионные комплексы (поглощаемые анионообменниками) со многими органическими кислотами, все же анионообменники не находят широкого применения для отделения радия (особенно от бария). Чаще всего анионообменники используют для отделения радия от продуктов его радиоактивного распада, которые образуют анионные комплексы в растворах минеральных кислот. Полоний, висмут и свинец отделяют от радия на смоле Dowex 1 в 2 М НС1. В этих условиях радий, как и барий, не элюируется [27]. [c.180]