Углеводороды с сопряженными связями

В период выполнения работы экспериментальные данные для теплот сгорания и теплот образования были известны только для двух диеновых углеводородов с сопряженными связями. По этим данным были рассчитаны значения инкрементов Р VI Q, приведенные в табл. VI, 22. Для определения инкремента 5, а также для определения эффекта цис-транс-изомерии данных в то время не было. [c.241]

Каучуки — природные или синтетические продукты полимеризации некоторых диеновых углеводородов с сопряженными связями. [c.480]

Эта склонность к полимеризации особенно ярко выражена у диолефиновых углеводородов с сопряженными связями, но огш имеет место п у этиленовых соединений с обычной дво -ной связью, а также в случае диенов п полиенов с изолированными кратными связями. [c.358]

Можно определить также общее количество нафталинов независимо от присутствия тех или иных индивидуальных нафталинов. Другие алкил-нафталины и полиядерные ароматические углеводороды должны быть до анализа удалены дистилляцией, так как их полосы поглощения накладываются на область поглощения определяемых нафталинов. Углеводороды с сопряженными связями (как диолефины, стиролы и индены) также мешают при анализе, по могут быть удалены водным раствором нитрата илн ацетата ртути или щелочным раствором перманганата. [c.285]

Химические методы оценки стабильности бензинов не получили распространения вследствие того, что склонность углеводородов к окислению в условиях хранения и их способность к взаимодействию с какими-либо веществами не всегда совпадают. Хлорное олово, например, реагирует со всеми диеновыми углеводородами, в то время как в процессах окисления участвуют, в первую очередь, диеновые углеводороды с сопряженными связями. [c.221]

Дипольные моменты. Дипольный момент — это вектор, являющийся мерой смещения заряда. Он определяется как произведение заряда на расстояние в диполе. Согласно теории МО Хюккеля я-электронную плотность атома т можно определить по уравнению (1,110). В углеводородах с сопряженными связями при расчете дипольных моментов по методу МОХ следует учитывать один положительный заряд у каждого атома углерода, так как число углеродных атомов равно числу я-электронов. Следовательно, асимметрия л-электронной плотности равна [c.41]

Примером циклического углеводорода с сопряженными связями может служить молекула бензола. В ней каждый атом углерода соединен с двумя другими атомами углерода и с одним атомом водорода. Поскольку углерод связан с тремя соседними атомами, [c.114]

По своим химическим свойствам диены похожи на алкены. Диеновые углеводороды с сопряженными связями вступают в обычные реакции присоединения, характерные для этиленовых углеводородов, т.е. они могут присоединять водород, галогены, галогеноводороды и др., при этом диены могут присоединять одну или две молекулы реагента. В случае диенов с сопряженными двойными связями присоединение может идти в положение или в положение 1,4. [c.44]

Отсюда вытекает особенность взаимодействия диеновых углеводородов с двумя сопряженными связями присоединение идет в положение 1,4 (к крайним атомам) и образуется новая двойная связь в положении 2,3. Диеновые углеводороды с сопряженными связями легко вступают в реакции полимеризации. [c.374]

Сколько диеновых углеводородов с сопряженными связями могут иметь такой углеродный скелет [c.484]

Углеводороды с сопряженными связями. Сопряжение двух связей С = С приводит к появлению двух полос поглощения в области Ю50—1600 см . Расщепление объясняется механическим взаимодействием и изменением формы нормальных колебаний. Интенсивность полос повышена по сравнению с интенсивностью поглощения соответствующего несопряженного соединения. У полиенов в этой области появляется несколько полос, иногда сливающихся в одну широкую полосу, причем с увеличением числа сопряженных связей полосы поглощения смещаются в сторону меньших частот. [c.30]

Во-нервых, можно сравнить экспериментальные значения термодинамических характеристик адсорбции углеводорода с сопряженными связями на графитированных термических сажах со значениями, рассчитанными без учета влияния сопряжения на межмолекулярное взаимодействие. Так, влияние сопряжения двух двойных связей в молекуле бутадиена-1,3 на ее взаимодействие с графитом можно оценить, сравнивая полученные из опыта адсорбционные свойства бутадиена с адсорбционными свойствами этого углеводорода, рассчитанными на основании атом-атомных потенциальных функций, найденных для алканов [уравнение (Х,5)1 и алкенов с несопряженными связями [уравнение (Х,15)]. [c.339]

Во-вторых, можно сравнить термодинамические характеристики адсорбции на графитированных термических сажах углеводородов с сопряженными связями и изомерных им соединений без сопряженных связей, например, можно сравнить термодинамические характеристики адсорбции пентадиена-1,3 (молекулы с сопряженными связями) и пентадиена-1,4 (изомерной молекулы с несопряженными связями). [c.339]

Ароматические углеводороды. В ароматических углеводородах атомы углерода находятся в особом валентном состоянии. Взаимное влияние атомов в ароматических соединениях, как и в ненасыщенных углеводородах с сопряженными связями, передается по всей системе сопряженных связей. Однако в отличие от линейных углеводородов с сопряженными связями к ряду свойств ароматических соединений (энтальпия образования, рефракция) применима аддитивная схема [39, 95]. Эта схема применима и к энергии межмолекулярного взаимодействия ароматических молекул друг с другом [71, 73, 74, 340 [c.340]

ЭНЕРГИЯ СВЯЗЕЙ В ДИЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДАХ С СОПРЯЖЕННЫМИ СВЯЗЯМИ [c.19]

Перечисленных основных реакционных индексов, однако, явно недостаточно, чтобы охватить всю совокупность экспериментальных фактов Особенно отчетливо это проявляется в случае углеводородов с сопряженными связями, примером которых могут служить бутадиен или нафталин Расчет по методу ЛКАО МО показывает, что эффективные заряды на всех атомах углерода в бутадиене равны нулю Поэтому могло бы показаться, что к электрофильной атаке будут одинаково чувствительны все четыре углеродных атома молекулы На самом же деле, как это следует из опыта, наиболее подверженными действию электрофильных агентов оказываются концевые атомы бутадиена [c.60]

Заметим, что бк может быть как больше единицы, так и меньше единицы. Первый случай характерен для углеводородов с сопряженными связями (см. стр. 191) второй случай, по-видимому, реализуется для реакций ингибирования полимеризации винилацетата и метилакрилата нитросоединениями (см. стр. 246). [c.242]

Таким образом, коэффициенты сопряжения позволяют связать друг с другом три важные характеристики углеводородов с сопряженными связями индекс простой связи энергию сопряжения АЕ через эту связь и энергии локализации и Кроме того, коэффициенты сопряжения могут служить коэффициентами реакционности (см. главу Х1П). [c.295]

Соотношение продуктов 1,4- и 1,2-присоединения определяется факторами, аналогичными тем, которые были рассмотрены в случае электрофильного присоединения к углеводородам с сопряженными связями (стр. 165). [c.206]

Обладая способностью вступать в О бычные реакции этиленовых углеводородов, углеводороды с сопряженными связями а химическом отношении отличаются, кроме того, и некоторыми характерными особенностями. [c.392]

Значения энергий отдельных видов связей приводятся в таблицах. Теоретические расчеты параметра р показали, что он мало зависит от типа молекулы и в среднем имеет значение р=136 кдж1моль для различных углеводородов с сопряженными связями и ароматических соединений. Однако абсолютное значение р зависит от способа его расчета. [c.38]

Диеновые углеводороды (алкадиены) с двумя сопряженными связями. Характерной особенностью углеводородов с сопряженными связями является их способность к реакциям присоединения не только в положении 1—2, но и в положении 3—4 [c.325]

Важнейшим свойством диеновых углеводородов с сопряженными связями является их ярко выраженная способность к полимеризации с образованием каучуков. Если изопрен представляет собой структурное звено натурального каучука, то дивинил — структурное звено каучука, синтезированного у нас в 1932 г. по методу С. В. Лебедева. [c.325]

Из приведенных данных видно совпадение подсчитанных теплот горения для обоих углеводородов с экспериментально полученными, кроме 616.7 ккал. р]. Если такого рода подсчет может быть применен для углеводорода с сопряженной связью, каким является изопрен, то, повидимому, он применим и к дивинилу. Единственно, что может быть выставлено против этого соображения, это то, что число 767.6 подсчитано для углеводорода нормального строения, каким является пиперилен [ ]. Но, однако, в ряду жирных углеводородов мы имеем факты, указывающие на то, что изостроение в случае перемещения положения метильной [c.486]

Практически важной особенностью диеновых углеводородов с сопряженными связями является способность их полимеризоваться в каучукоподобные продукты. [c.84]

Углеводороды с сопряженными связями. В случае ненасыщенных углеводородов с сопряженными связями л-электроны делокализо-ваны по всей длине этих связей. Согласно квантовомеханическим исследованиям [80—82, 92, 93], межмолекулярное взаимодействие таких углеводородов обладает специфическими закономерностями, отличными от закономерностей межмолекулярного взаимодействия углеводородов без сопряженных связей. Взаимное влияние атомов [c.338]

Базисная плоскость решетки графита представляет в сущности большую молекулу, состоящую из очень большого числа конденсированных ароматических ядер. В этой плоскости я-электроны де локализованы. Поэтому адсорбция молекул с сопряженными связями на базисной грани графита представляет удобный случай для изучения межмолекулярного взаимодействия таких молекул. Это представляет интерес как для изучения влияния подвижных я-элек-тронов графита на межмолекулярное взаимодействие при адсорбции, так и для выяснения закономерностей межмолекулярного взаимодействия углеводородов с сопряженными связями. [c.339]

При определении энергии связи в алкенах установлено, что заметное влияние двойная связь оказывает на непосредственно примыкающие к ней связи. Представляло интерес рассмотреть диеновые углеводороды с сопряженными связями как алкены, в которых первые водородные атомы в этене замещены алкеновыми радикалами с углеродным атомом, имеющим двойную связь. В этом случае необходимо было бы определить энергию только одной центральной связи (=С—С=) из соотношения [c.19]

Углеводороды, обусловливающие смолообразование, принадлежат к классу ненасыщенных углеводородов. Хорошо известно, что бензины прямой гонки, содержащие парафины, нафтены и ароматику, не образуют никакой смолы. Флуд, Гладкий и Эдгар [20] исследовали окисление различных углеводородов при низких температурах, пользуясь стандартными испытаниями. Большинство моноолефинов сравнительно стабильно в отношении смолообразования. При высоких концеш рациях, однако, окисление моноолефинов может быть заметным. Циклические олефины с одной двойной связью менее стабильны, чем олефины с открытой цепью. Главные смолообразующие углеводороды — это алифатические и циклические диолефины и моно- или диолефины, связанные с бензольным циклом. Из диолефинов углеводороды с сопряженными связями очень легко окисляются, в то время как углеводороды, содержащие далеко отстоящие друг от друга двойные связи, гораздо устойчивее. Различия в поведении разных углеводородов при окислении огромны. Например, при одних и тех же условиях (100° С, 7 ат давления, 10 процентная концентрация углеводорода в стандартном бензине, 4 часа) пентен образует О мг смолы, [c.318]

Обладая способностью встз ать в обычные реакции, характерные для этиленовых углеводородов, углеводороды с сопряженными связями имеют и некоторые особенности. [c.196]

Выражение энергии переходного состояния как суммы энергии квазиаллильного радикала (или комплекса СНС) и энергий сопряжений, согласно уравнениям (И) и (28), является перенесением на переходное состояние тех теоретических закономерностей, которые обнаруживаются для углеводородов с сопряженными связями (см. Дополнение). Поэтому следует ожидать, что высказанные представления должны быть в первую очередь применимы к реакциям углеводородов. Однако и для этого класса соединений необходимо сделать, по крайней мере, две оговорки. [c.198]

Существует интересная связь между индексами связи, рассчитанными для идеализированных молекул, в которых все расстояния между соседними атомами углерода считаются равными, и межатомными расстояниями в реальных молекулах. Чем больше индекс связи, тем меньше межатомное расстояние. График, построенный по некоторым экспериментальным точкам, позволяет с удовлетворительной точностью определять межатомные расстояния по вычисленным индексам связи. При помощи индексов связи вьгаисляются индексы свободной валентности, характеризующие радикальную реакционность углеводородов с сопряженными связями (см. стр. 260). [c.289]

Переход я- я в углеводороде с сопряженными связями стремится отделить электроны от ядра, с которым они связаны. Возбужденное состояни(% так сказать, более полярно , чем основное. Полярн[ость можно описать с помощью метода резонанса путем утверждения, что структуры и П1 участ- [c.622]