Молярная энтропия перехода

Типичные экспериментальные кривые изменения теплоты и теплоемкости при фазовом переходе приведены на рис. XVI.5. Измерив поглош ение теплоты при фазовом переходе AQ и зная количество образца в пробе т (в молях), можно рассчитать молярную энтальпию перехода АН = AQ/m и затем молярную энтропию перехода А5 = АН/Т. [c.51]

Твердый хлороводород претерпевает фазовый переход при 98, 36 К, при этом энтальпия изменяется на 1,19 кДж/моль. Рассчитайте молярную энтропию и внутреннюю энергию перехода. Этот образец приведен в контакт с бруском меди при термической изоляции от окружающей среды. Каково изменение энтропии меди при фазовом переходе и каково изменение энтропии окружающей среды [c.89]

При 298,2К и 1,0Ы0 Па молярная энтропия алмаза равна 2,457, а графита 5,73 Дж/К. Теплота сгорания алмаза 387,9, а графита 382, кДж/моль. Плотности алмаза и графита соответственно равны 3,513-10 и 2,26-10 кг/м . Рассчитайте АЯ перехода алмаза в графит при 298,2 К и 1,01-10 Па. Какая форма — графит или алмаз — является стабильной при этих условиях Может ли быть получена другая стабильная форма при повышении давления Если да, то каким должно быть давление [c.92]

Удельная электронная теплоемкость родия Ср "=[4,65 мДж/(мольХ ХК )]Г молярная энтропия s°=31,8 Дж/(моль.К). На основании результатов скачкообразного изменения ряда физических свойств родия от температуры высказывалось предположение о существовании двух полиморфных модификаций, причем низкотемпературная модификация имеет кубическую решетку с периодом 0,9211 нм, а переход ее в высокотемпературную модификацию с г. ц. к. решеткой происходит по разным данным от 1027—1047 до 1100—1200 °С. Однако, имеющиеся экспериментальные данные по электросопротивлению и изменению параметра решетки при высоких температурах не подтверждают предполо- [c.499]

Следующий шаг заключается в том, чтобы перейти от значений AS, найденных для различных количеств адсорбированного вещества, к соответствующим значениям AS , причем A,S представляет собой изменение дифференциальной молярной энтропии при переходе от стандартного трехмерного газа к стандартному адсорбированному состоянию. Для случая локализованной адсорбции оказалось удобным [253] считать стандартным состояние, соответствующее половинному заполнению поверхности, т. е. 0 = /2. В случае нелокализованной адсорбции удобно использовать стандартное состояние, которое аналогично стандартному состоянию для нор-ма.пьных трехмерных газов. Кембол и Райдил [247] приняли, что в стандартном состоянии площадь Ад, приходящаяся на одну адсорбированную молекулу, равна 22,53 А . Эта величина получена делением стандартного объема трехмерного газа (нри давлении 1 ат) на произвольно выбранную толщину адсорбированного слоя, равную 6 А. [c.110]

Ответ. В кристаллическом НВ обнаруживается беспорядочное расположение атомов Н и В у соседних молекул, и, по-видимому, это явление должно сохраняться и при переходе к О К, поэтому следует ожидать, что молярная энтропия НВ при О К окажется равной 1п2. [c.312]

Аналогичные уравнения можно написать, рассматривая изменения. химических потенциалов других компонентов ц, если они имеются в системе, и прочих тер.модинамических параметров состояния. Так, рассматривая изменение молярной энтропии 5 вдоль многообразия точек фазовых переходов второго рода, можем записать [c.58]

Парциальная молярная энтропия растворения любого газа при постоянном давлении для раствора той же концентрации приблизительно одинакова во всех растворителях (во фторуглеродах несколько выше) и растет в любом растворителе при переходе к газам с меньшей силовой константой. [c.70]

Задание. Составьте выражение абсолютной энтропии I моль чистого веще-сгва при температуре Т. Предположите давление постоянным. Обозначьте через ДЯ , ДЯ2, ДЯз и т.д. — теплоты плавления, испарения и других фазовых переходов, через Т,, Т , Т. и т.д. — температуры этих переходов, через Ср, Ср, С / и т.д. — молярные теплоемкости вещества в температурных интервалах между температурами фазовых превращений. [c.88]

Изменение энтропии в ходе фазового перехода 1 моль вещества обозначают и выражают через молярную теплоту фазового [c.63]

Вычислить возрастание энтропии 1 моль Вгг, взятого при температуре плавления —7,32 С, и переходе его из твердого состояния в пар при температуре кипения 61,55 С молярная теплоемкость жидкого брома [c.54]

Рассчитать изменение энтропии этанола при переходе из жидкого состояния при 25 С и 1,013-10 Па в пар при температуре кипения 78°С и 0,0507-10 Па. Молярная теплота испарения этанола 40,79 кДж/моль удельная теплоемкость этанола [c.54]

В этом уравнении 8" —5 выражает разность значений энтропии, а У" —V — разность молярных объемов при обратимом переходе вещества из состояния, соответствующего фазе, обозначенной двумя штрихами, к состоянию этого вещества в фазе, обозначенной одним штрихом. Для обратимого процесса, согласно уравнению (1-17) [c.63]

Термодинамические концепции стеклования. Б ряде работ предпринимались попытки рассмотреть С. с точки зрения термодинамики. Путем статистико-механич. расчетов Дж. Гиббс и Е. Ди-Марцио показали, что у системы полимерных молекул, обладающих внутренней жесткостью, должна существовать критич. темп-ра Т , при к-рой молярная конформационная энтропия переохлажденного жидкого полимера достигает минимального значения, а переход при Гг является равновесным термодинамич. переходом второго рода. [c.247]

С количественной стороны изотермы сорбции позволяют вычислить изменение свободной энергии теплосодержания и энтропии (в результате протекания процесса). Впервые это было сделано для целлюлозы, каучука и др. Булл [20], а также Дол и Мак-Ларен [21] выполнили соответствующие расчеты для белков. Известно, что химический потенциал жидкости равен химическому потенциалу ее насыщенного пара. Поэтому изменение парциальной молярной свободной энергии Гиббса или химического потенциала при переходе воды из жидкого состояния (в котором ее химический потенциал равен чему соответствует давление пара р°) в состояние адсорбции в смоле (парциальное давление р) дается уравнением [c.108]

Грубо говоря, теплота, требуемая для плавления одного моля вещества в точке плавления (теплота плавления), является мерой величины сил в решетке кристалла и увеличения числа степеней сво- боды или числа состояний, приобретаемых веществом при переходе в жидкую фазу. С точки зрения последнего положения, отношение молярной теплоты плавления к температуре плавления в градусах Кельвина — энтропия процесса плавления — является величиной более показательной, чем сама теплота плавления. Следовательно, можно ожидать, что близкими значениями энтропии плавления будут обладать твердые тела, претерпевающие в точке плавления аналогичные внут ренние процессы. [c.26]

По физическому смыслу величина 5ар представляет собой дифференциальный молярный энтропийный эффект, а Тза — дифференциальную молярную теплоту фазового перехода (а) (Р), т. е. изменение энтропии и соответственно тепловой эффект при образовании одного моля фазы (р) из бесконечно большого количества фазы (а). Аналогично величина Заа представляет собой дифференциальный молярный энтропийный эффект перехода из фазы (а) в поверхностный слой, а —дифференциальную молярную теплоту такого перехода, т. е. изменение энтропии и соответственно тепловой эффект при образовании одного моля поверхностного слоя из бесконечно большого количества фазы (сс). Величины 0 (3 и Одо представляют собой дифференциальные молярные объемные эффекты для переходов (а) (р) и (а) —> (а) соответственно, т. е. изменения объема системы при образовании одного моля фазы (Р) или поверхностного слоя соответственно из бесконечно большого количества фазы (а). [c.62]

Увеличение парциальной молярной энтропии при переходе от комплексоната неодима к соответствующему производному эрбня связано с изменением числа выделяющихся в процессе комплексообразования молекул воды Вместе с тем уменьшение степени внутрисферной гидратации в комплексе [Ьп(Н20) Х Хес11а] приводит к проигрышу в энтальпийной составляющей. Соответственно для лантаноидов, занимающих промежуточное положение между и Оу +, следует ожидать наличия в [c.162]

Указанное выше допущение о том, что при окислении урано во-торие-вых твердых растворов уран переходит в пятивалентное состояние, не является единственно возможным, но Аронсон и Клейтон считают такой переход наиболее вероятным. Из элементарных статистических соображений указанные авторы вывели уравнение, выражающее парциальную молярную энтропию растворения кислорода в твердом растворе = —2Д In [х1 — х)] — 4 Л 1и [2х1 у 2х) + Q. [c.107]

Реакции этерификации являются прекрасной иллюстрацией влияния строения и молярной массы реагирующих веществ на скорость реакции. С повышением молярной массы спирта или кислоты скорость реакции снижается, что вызвано понижением энтропии активации реакции (затрудняется подход частиц реакционноспособными участками). Теми же причинами объясняется понижение скорости этерификации при переходе от первичных спиртов к третичным. Если скорость этерификации с этанолом СН3СН2ОН (первичный спирт) принять за 1, то скорость этерификации с участием вторичного и третичного спирта [c.83]

Расширенный С. с. з. указьшает на наличие для группы в-в устойчивой связи между приведенными параметрами к, <р, т и нек-рыми термодинамич. св-вами (<щри одинаковых п, <р, Т-одинаковое свойство ). Примерами являются утверждения типа разность молярных энтальпий между двумя соответственными состояниями для подобных веществ одинаковы , для подобных веществ мо ярные энтропии испарения в точках кипения при нормальном давлении одинаковы (правило Трутона) . Расишрение С. с. з. связано с переходов от тцрмич. ур-ния состояния к калорическому и справедливо только при дополнит, допущениях. [c.386]

Снижение доли льдоподобной структуры воды, а следовательно, повышение энтропии — основной фактор, вызывающий перенос ионных пар из водной фазы в органическую. Так же как и в случае нейтральных молекул, переход ионных пар в органическую фазу должен облегчаться с увеличением их молярного объема, который в этом случае прежде всего определяется объемом органического катиона. Перенос должен повышаться с уменьшением заряда комплексного аниона, так как электростатическое взаимодействие неблагоприятно сказывается на свободной энергии системы. Однако влияние заряда, по крайней мере частично, можно нейтрализовать, так как комплексный анион с зарядом г=—2 переходит в органическую фазу в присутствии двух (вместо одного, если г=—1) больших структуроформирующих катионов типа Р4Н+. [c.22]

При изотермических фазовых переходах следует учитывать энтропии превращения, плавления и испарения. Практически очень трудно измерить теплоемкости Су и Ср при низких температурах. Кроме того, из третьего закона термодинамики следует, что достичь абсолютного нуля невозможно. Поэтому температурная зависимость молярных теплоемкостей для очень низких температур ДОПОЛНЯ- , Рис, .3. температурная зависимость ется теоретическими зна- молярной теплоемкости Ср. Заштрихо- / , 1 ТТ ванная область — энтропия кристалла [c.119]

Величины (1.51) представляют собой дифференциальные молярные эффекты (энтропийные и объемные) для процесса, направление которого указывается верхними индексами. Так, gao — дифференциальный молярный энтропийный эффект адсорбции из фазы а (переход а- а), а Ts —дифференциальная молярная теплота адсорбции, т. е. изменение энтропии и соотсетственно тепловой эффект при образовании 1 моля поверхностного слоя из бесконечно большого количества фазы а. Аналогично и Р — дифференциальный молярный объемный эффект [c.14]

В терминах диаграммы переходного состояния (рис. 18) энтропию активации можно рассматривать как меру ширины участка энергетической седловины, через которую реагирующие молекулы переходят при достижении активированного состояния. Энтальпия активации является мерой высоты энергетического барьера, который должны преодолеть реагирующие молекулы, в то время как энтропия активации является мерой того, сколько молекул, достигших этой энергии, фактически реагируют. Энтропия активации отра-я ает стерические и ориентационные требования, энтропию разбавления, концентрационные эффекты (зависящие от выбора некоторого стандартного состояния, в котором выражаются равновесные константы и константы скорости) и эффекты растворителя. При эквивалентности остальных особенностей мономолекз лярные реакции будут иметь энтронии активации, близкие к нулю, поскольку для таких реакций обычно не существует концентрационных или ориентационных требований. Бимолекулярные реакции, которые описываются константами скоростей с размерностями, содержащими л/моль, будут иметь отрицательную энтропию активации в результате объединения двух молекул реагентов, находящихся в концентрациях 1 моль/л, в активированный комплекс и, вероятно, должны иметь еще большие отрицательные энтропии в результате стерических и ориентационных требований, включающих потерю поступательных и вращательных степеней свободы в переходном состоянии. Энтропия равновесной гидратации альдегида, которую можно рассматривать как модель взаимодействия воды и карбонильного соединения с образованием переходного состояния, составляет около —18 энтр. ед. (—75,6 Д/к/моль-К). Это заметно более отрицательная величина, чем энтропия, равная —8 энтр. ед. (—31,6 Дж/моль-К), которая требовалась бы для ассоциации молекул реагента в стандартном молярном растворе. [c.448]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология