Молярная энтальпия перехода

Типичные экспериментальные кривые изменения теплоты и теплоемкости при фазовом переходе приведены на рис. XVI.5. Измерив поглош ение теплоты при фазовом переходе AQ и зная количество образца в пробе т (в молях), можно рассчитать молярную энтальпию перехода АН = AQ/m и затем молярную энтропию перехода А5 = АН/Т. [c.51]

Для процесса, представляющего собой переход одного агрегатного состояния вещества в другое, из (12.17) следует, что при постоянном давлении теплота этого перехода (теплота плавления, теплота испарения) равна изменению энтальпии. Тем самым молярная теплота перехода равна разности молярных энтальпий конечного и начального состояний. Молярная теплота плавления определяется как [c.216]

Если же рассматривать обратный процесс, а именно переход растворителя из чистого твердого состояния в раствор, то Si 2 = = Qi 2/7, где Qi 2 — теплота перехода твердого компонента в раствор. Теплота Qi 2 складывается из молярной теплоты плавления растворителя и дифференциальной теплоты смешения его с раствором, содержащим растворенное вещество. Последняя может быть представлена, как разность парциальных молярных энтальпий растворителя в жидкой и твердой фазе — -Я< , т. е. [c.296]

Природа этого энергетического параметра уже обсуждалась в разделе I, В, 3. В случае металлов диффузия должна быть достаточно быстрой для того, чтобы поверхностное равновесие сохранялось в ходе испарения, даже когда поверхность энергетически неоднородна. Если при фиксированном значении Дт обнаруживаются изменения в полной эмиссии, то наблюдаемая энергия соответствует изостерической теплоте, т. е. изменению удельной молярной энтальпии при переходе из газовой фазы в адсорбированный слой. В общем подобные измерения нельзя считать более эффективными, чем стандартные методы определения изостерических теплот. Действительно, высоковольтная эмиссия может не выявить точного распределения адсорбированного вещества в различных состояниях связи, в то время как оно непосредственно проявляется при флэш-десорбции. Однако, если бы поле наблюдения удалось ограничить небольшим участком поверхности, например гранью монокристалла, энергетический параметр соответствовал бы энергии активации для изменений, происходящих на этом конкретном участке, (и в данном окружении). В этом отношении эмиссионная микроскопия обладает огромным преимуществом перед более макроскопическими измерениями десорбции, так как позволяет обнаружить влияние структурной неоднородности на энергию десорбции. [c.179]

Стандартные молярные энтальпии фазовых переходов. Энтальпия изменяется не только в результате химических реакций, но и при фазовых переходах превращении одной аллотропной модификации в другую, плавлении и затвердевании, испарении и конденсации, сублимации и десублимации. Сублимация (возгонка) — переход твердого вещества непосредственно в газообразное, минуя плавление. Десублимация — обратный процесс. Температура, при которой происходит фазовое превращение, называется температурой перехода. Приводимые в справочниках стандартные молярные энтальпии фазовых переходов представляют собой изменения энтальпии в результате фазового перехода 1 моль вещества, находящегося в стандартном состоянии при температуре перехода и нормальном атмосферном давлении. Для взаимно обратных процессов, например испарения и конденсации, молярные энтальпии равны по абсолютной величине, но обратны по знаку, поэтому в справочниках приводят значения только одной из этих величин. Например, приводимая в справочниках молярная энтальпия испарения воды = 40,66 кДж/моль. Это означает, что для превращения 1 моль жидкой воды в водяной пар при температуре кипения 398,15 К (100 °С) и давлении 101,3 кПа нужно затратить 40,66 кДж теплоты. Положительное значение АН° свидетельствует о том, что этот процесс эндотермический. В результате обратного, экзотермического процесса конденсации 1 моль воды выделяет 40,66 кДж теплоты. Следовательно, АЯ° дд = = -40,66 кДж/моль. [c.46]

Выше рассматривалось определение ДЯ для трехфазных равновесий, аналогичные определения энтальпии разложения можно дать и для двухфазных равновесий. Рассмотрим, например, двухфазное равновесие газовый гидрат—раствор газа в воде . Здесь под молярной энтальпией разложения гидрата следует понимать энтальпию перехода п молей воды и 1 моля газа из гидратной фазы в жидкую (водную), при условии, что составы фаз не меняются. Такое определение ДЯ неявно введено в рассмотрение в работах Д. В. Плющева с соавторами (1976—1978 гг.). Точно такие же определения можно ввести и для других двухфазных равновесий. Естественно, что непосредственно нельзя сравнивать и сопоставлять численные значения ДЯ для двухфазных и трехфазных равновесий, поскольку эти величины имеют существенно разный смысл. К сожалению, такое сравне- [c.52]

Твердый хлороводород претерпевает фазовый переход при 98, 36 К, при этом энтальпия изменяется на 1,19 кДж/моль. Рассчитайте молярную энтропию и внутреннюю энергию перехода. Этот образец приведен в контакт с бруском меди при термической изоляции от окружающей среды. Каково изменение энтропии меди при фазовом переходе и каково изменение энтропии окружающей среды [c.89]

Уравнения (111-22) и (111-31) являются термодинамически строгими. Однако для определения с их помощью зависимости растворимости компонента, находящегося в газовой фазе, от давления и температуры нужно знать молярные объемы и энтальпии, а также зависимость коэффициента активности этого компонента от концентрации всех компонентов, давления и температуры. Поскольку получение таких данных возможно только на основании экспериментального исследования, представляет интерес приближенный метод расчета зависимости равновесной концентрации рассматриваемого компонента от температуры, основанный на приближенном интегрировании уравнения (II1-9). Чтобы проинтегрировать это уравнение, нужно знать зависимость теплоты фазового перехода А Н от температуры. Продифференцируем выражение АЯ = Н", — Н по температуре при постоянных давлении и составе [c.94]

Зная температурную зависимость молярных теплоемкостей кристаллической фазы, расплава п пара, а также энергию (энтальпию) превращения, необходимую для фазового перехода, можно определить общую энергию (общую энтальпию) газа. Нагреем кристалл с точкой кристаллографического превращения (см. 9.1), в которой происходит переход низкотемпературной модификации (а-фазы) в высокотемпературную (Р-фазу), от абсолютного нуля до температуры, превышающей точку кипения. Тогда энергия (энтальпия) будет изме- [c.56]

Рис. 9.4. Изменение молярной теплоемкости (а) и энтальпии (б) при фазовых переходах первого рода

Переходя к температурным зависимостям энтальпии, остановимся на следующей проблеме. Исходными для всех дальнейших расчетов значениями энтальпии являются стандартные теплоты образования, которые по определению характеризуют образование соединений из простых веществ в стандартных состояниях. Если мы желаем подсчитать теплоты образования при температурах более высоких, чем 298° К, необходимо знать АСр/—изменение молярной теплоемкости при образовании соединения из элементов при различных температурах. Для [c.46]

В уравнении (111,23) Н, — Н, представляет собой -приращение энтальпии при переходе одного моля растворителя из твердого состояния в раствор, т. е. молярную теплоту плавления растворителя в растворе. [c.110]

Расширенный С. с. з. указьшает на наличие для группы в-в устойчивой связи между приведенными параметрами к, <р, т и нек-рыми термодинамич. св-вами (<щри одинаковых п, <р, Т-одинаковое свойство ). Примерами являются утверждения типа разность молярных энтальпий между двумя соответственными состояниями для подобных веществ одинаковы , для подобных веществ мо ярные энтропии испарения в точках кипения при нормальном давлении одинаковы (правило Трутона) . Расишрение С. с. з. связано с переходов от тцрмич. ур-ния состояния к калорическому и справедливо только при дополнит, допущениях. [c.386]

Молярные теплоемкости веществ приводятся в справочниках. В соответствии со следствием из закона Гесса вычислим изменение стандартной энтальпии перехода графита в алмаз С(граф) =С(алмаз) ДЯ2ддреа ц = [c.262]

Достаточно распространенными параметрами льюисовой основности (нуклеофильности) и кислотности (электрофильности) являются предложенные Гутманном [107] донорные (DN) и акцепторные (AN) числа. При этом донор-ным числом соединения называют абсолютную величину молярной энтальпии образования адцукта пентахлорида сурьмы и данного соединения, т.е. DN — термодинамическая характеристика. Одновременно акцепторное число является спектральным параметром, поскольку определяется как химический сдвиг в спектрах ЯМР триэтилфосфиноксида в данном соединении, отнесенный к химическому сдвигу в присутствии пентахлорида сурьмы. Донорно-акцепторные числа Шмида [108] практически являются спектральными параметрами, так как DN, как правило, определяется по смещению частоты колебаний связи О—D в дейтерометаноле H3OD, вызываемому данным веществом (растворителем), а AN — как влияние растворителя на процесс перехода электрона в цвиттер-ионе бетаина. [c.315]

Эти определения формально применимы только для индивидуальных газовых гидратов. Кроме того, в определении [5] не учитывается, что, например, при равновесии VLH в газовой фазе имеются пары воды, а в воде — растворенный газ. Поэтому с методической точки зрения возникает необходимость [10] использования гиббсовского определения величины ДЯ применительно к трехфазной равновесной системе, которое состоит в следующем. Пусть имеется трехфазная система газ—вода— гидрат (равновесие VLH), содержащая достаточно большое (в пределе — бесконечное) количество вещества в каждой из равновесных фаз. Тогда молярной энтальпией разложения гидрата ЛЯ следует назвать энтальпию перехода из гидратной фазы п. молей Н2О в жидкую (водную) фазу и 1 моля включенного компонента (моля газовой смеси) в газовую фазу. При этом состав каждой из сосуществующих фаз сохраняется. Аналогичное определение можно дать и для равновесий VIH, L1L2H. [c.52]

На основе данных об изменениях энтальпии в процессе фазовых переходов, температурах плавления и кипения, мольных объемах, молекулярных массах [47] [i атомном составе индивидуальных н-алканов были рассчитаны указанные выше параметры. Показано, что с ростом п значения молярных энергий межмолекулярного взаимодействия н-алканов в точках плавления (КплМ) и испарения КнспМ) увеличиваются, причем значения КллМ для четных п возрастают в большей степени, чем для нечетных [c.26]

В физико-химических иследованиях первый путь равносилен увеличению класса точности измерительных приборов или переходу к более прецизионным методам измерений. Второй путь представляется более доступным, но он пригоден лишь применительно к измерению экстенсивных величин. Кроме того, для успешного использования этого приема нужно быть уверенным в том, что абсолютная погрешность измерений не коррелирует с массой исследуемого образца и, следовательно, с измеряемым экстенсивным свойством. Так, если абсолютная погрешность измерения энтальпии сгорания для калориметра данной конструкции есть величина приблизительно постоянная для заданного интервала значений 100—5000 Дж, с целью снижения относительной погрешности определения следует сжигать навески, обеспечивающие большое тепловыделение. Аналогичным образом при определении коэффициента молярного погашения ИЗ измерений концентрации с и оптической плотности D = [c.805]

Стандартным состоянием для газов является состояние гипотетического идеального газа при давлении 1 атм (101 325 Па) при любой температуре. Для конденсированных систем стандартным состоянием является состояние жидкости или кристалла при давлении 1 атм и любой температуре Т. Если давление пара данного вещества при определенной температуре достигает 1 атм (101 325 Па), выбирают новое стандартное состояние — идеального газа данного вещества при р=1 атм. (В точке перехода молярные значения О одинаковы, и это позволяет точно согласовать изменение выбора стандартного состояния при переходе через точку кипения.) Для растворенных веществ за стандартное принимают гипотетическое состояние одномоляльного раствора (1 моль вещества на 1 кг растворителя), энтальпия которого равна энтальпии раствора при бескопечном разбавлении. Эти условия рекомендованы комиссией по термодинамике ИЮПАК в 1975 г., но их использовали и раньше. Наиболее полный и точный многотомный справочник в нашей стране выпускается под названием Термодинамические свойства индивидуальных веществ (3-е изд., М., Наука, 1978—1982). [c.147]

Под теплоемкостью подразумевают количество тепла, которое нужно зат ратить на нафевание тела на 1°С. Различают молярную теплоемкость, есл речь идет о моле вещества, и удельную теплоемкость, если речь идет об 1 вещества. Теплоемкость при постоянном давлении Ср равняется скорости ит менения энтальпии с ростом температуры, а теплоемкость при постояннов объеме Су -скорости изменения внутренней энергии с ростом температуры В довольно щироком интервале температур теплоемкость увеличиваете линейно с ростом температуры, причем температурный коэффициент рост теплоемкости для твердых полимеров имеет среднюю величину 3 10 . Пр1 фазовом или физическом переходе полимера теплоемкость меняется скачком Нагфимер, при переходе из стеклообразного состояния в высокоэласти ческое наблюдается достаточно резкий скачок теплоемкости в сторону ее у ве личения. После прохождения физического перехода теплоемкость вновь на чинает слабо увеличиваться с ростом температуры. [c.392]

Ответ. Обратите внимание, что перевод этих значений растворимости в молярность насыщенных растворов не изменит монотонного характера изменения растворимости от Ве + к Ва2+. Допуская, что значение АН более важно, чем Д5, следует рассмотреть члены энергии решетки Ицола и энтальпию гидратации ДЯг д ионов М + (все другие члены мало отличаются у всех этих соединений). АНтид понижается от Ве + (—807 ккал/моль) к Ва + (—524 ккал/моль), что должно было бы способствовать наибольшей растворимости Ве(ОН)2. Очевидно, значение- полн должно изменяться при переходе от металла к металлу более быстро, вследствие чего Ве(0Н)2(кр) будет более стаби.чен, чем Ва(0Н2(кр). Это обусловлено, вероятно, сильными кулоновскими взаимодействиями небольшого иона Ве + и прочными водородными связями между плотноупакованными ионами ОН в Ве(ОН)г(кр) по сравнению с меньшими (убывающими при возрастании Z) значениями соответствующих энергий у остальных гидроокисей щелочноземельных металлов. [c.315]

В терминах диаграммы переходного состояния (рис. 18) энтропию активации можно рассматривать как меру ширины участка энергетической седловины, через которую реагирующие молекулы переходят при достижении активированного состояния. Энтальпия активации является мерой высоты энергетического барьера, который должны преодолеть реагирующие молекулы, в то время как энтропия активации является мерой того, сколько молекул, достигших этой энергии, фактически реагируют. Энтропия активации отра-я ает стерические и ориентационные требования, энтропию разбавления, концентрационные эффекты (зависящие от выбора некоторого стандартного состояния, в котором выражаются равновесные константы и константы скорости) и эффекты растворителя. При эквивалентности остальных особенностей мономолекз лярные реакции будут иметь энтронии активации, близкие к нулю, поскольку для таких реакций обычно не существует концентрационных или ориентационных требований. Бимолекулярные реакции, которые описываются константами скоростей с размерностями, содержащими л/моль, будут иметь отрицательную энтропию активации в результате объединения двух молекул реагентов, находящихся в концентрациях 1 моль/л, в активированный комплекс и, вероятно, должны иметь еще большие отрицательные энтропии в результате стерических и ориентационных требований, включающих потерю поступательных и вращательных степеней свободы в переходном состоянии. Энтропия равновесной гидратации альдегида, которую можно рассматривать как модель взаимодействия воды и карбонильного соединения с образованием переходного состояния, составляет около —18 энтр. ед. (—75,6 Д/к/моль-К). Это заметно более отрицательная величина, чем энтропия, равная —8 энтр. ед. (—31,6 Дж/моль-К), которая требовалась бы для ассоциации молекул реагента в стандартном молярном растворе. [c.448]

Величина — И представляет собой изменение энтальпии при переходе односо моля растворителя из твердого состояния в раствор, т. е. молярную теплоту плавления растворителя в растворе. Эта величина может быть представлена как сумма молярной теплоты плавления самого растворителя (иначе называемой скрытой теплотой плавления растворителя), равной Н — (где И — энтальпия одного моля чистого жидкого растворителя при температуре замерзания раствора), и дифференциальной теплоты растворения жидкого растворителя в растворе данного состава, равной — Н, [c.144]

Смотреть страницы где упоминается термин Молярная энтальпия перехода: [c.256] [c.12] [c.180] [c.47] [c.280] [c.144] [c.47] [c.144] [c.67] [c.280] [c.327] [c.327] [c.342] [c.528] [c.315] [c.57] [c.167] [c.18] [c.166] [c.309] [c.156] [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология