Теплота сублимации водорода

Значения энергии, требуемой для разрыва связи углерод — углерод и связи углерод — водород, могут колебаться в пределах 50—80 ккал и соответственно в пределах 70—100 ккал-, значения получаются различными в зависимости от принятой величины теплоты сублимации графита, которой пользуются при вычислении энергии разрыва связи. Для разрыва связи углерод — углерод всегда требуется затрата энергии на 18—20 ккал меньше, чем для разрыва связи углерод — водород. Отсюда следует, что в отсутствие катализаторов скорость разрыва цепи должна превышать скорость дегидрирования. [c.106]

Особенно велика роль водородной связи в структуре льда и воды. Малая плотность льда связана с малым числом соседей у атома кислорода (4 атома водорода). Это оказывается все же выгодным благодаря выигрышу энергии при образовании водородных связей. Приблизительно 3/4 теплоты сублимации льда обязано водородным связям. [c.493]

Например, твердая борная кислота состоит из слоев молекул В(ОН)з, связанных водородной связью. В диаспоре [АЮ(ОН)] и лепидокроките [РеО(ОН)] водородная связь определяет связь между атомами кислорода. Приблизительно теплоты сублимации льда определяется водородной связью. Малая плотность льда определяется малым координационным числом кислорода. Его атомы имеют лишь четыре соседних атома водорода. Эта конфигурация оказывается устойчивой благодаря водородным связям. [c.341]

Некоторые работы можно объединить по следующему признаку в них найдены соотношения, в которых сравниваются характеристики химического процесса с характеристиками фазового превращения в однокомпонентных или в многокомпонентных системах. К первым относятся взаимосвязи между температурой плавления окислов карбидообразующих металлов и температурой начала их восстановления углеродом [6.31], температурой плавления полупроводников и шириной запрещенной зоны [632, 633] (см. рис. 96), теплотой сублимации металлов и температурой заданной степени превращения [634] (см. также [400]), поверхностным натяжением и энергией решетки и энергией связи [149], температурой плавления и энергией решетки [635], электрической прочностью и теплотами сублимации [636], поверхностным натяжением и перенапряжением водорода [637] и ряд других (см., например, [36]). Ко вторым моншо отнести взаимосвязи между растворимостью в рядах сходных солей и энергией кристаллической решетки [638] и между растворимостью и сдвигом частот в спектрах [639]. [c.104]

Большая избыточная свободная энергия поверхности разных металлов не означает в то же время и большой их активности. Величину AjP, с одной стороны, определяет качество вещества, с другой стороны, предварительное существование , т. е. метод получения. Качество же материала, по существу, отражает теплота сублимации. С ее увеличением, как правило, увеличивается и прочность связи металл — водород, для которой с каталитической точки зрения существует оптимум [7]. Что же касается одного металла, то чем больше каталитическая активность, тем больше избыточная свободная энергия поверхности (с той оговоркой, что эта зависимость не всегда линейна). [c.276]

Из измеренных теплот реакций и теплот сгорания с помощью закона Гесса можно вычислить теплоту образования АЯ соединения из элементов в стандартном состоянии. Перед тем как найти энергии связи, необходимо найти теплоту образования из атомов АЯ . Для этого нужны дополнительные сведения, а именно изменения теплот, сопровождающих превращение элементов в атомы. Так, теплота образования АЯ метана равна —17,9 ккал, теплота диссоциации водорода +103,2 ккал и теплота сублимации углерода +170,4 ккал. Тогда [c.370]

Таблица 2.44. Теплота сублимации пара-водорода

Теплота сублимации. На- с,кДж/(кг-К) дежные экспериментальные данные по сублимации водорода отсутствуют, в табл. 2.44 приведены расчетные данные по сублимации нормального водорода и пара-водорода. [c.81]

Измерение теплот сгорания, проводимое калориметрическим путем, дает возможность определить энергию образования органических соединений. Метод наиболее широко применяется для исследования углеводородов. Так, например, определив экспериментальным путем теплоту сгорания углеводорода и вычтя из полученной величины значения теплот сгорания п атомов углерода (реакция С + Ог- -СОг), п+1 молекул Нг (реакция Нг + /г Ог—НгО) и количество энергии, необходимой для получения свободных атомов углерода и водорода (теплота сублимации алмаза и энергия диссоциации молекулы водорода), находят теплоту образования молекулы углеводорода из свободных атомов углерода и водорода. Определив эту величину для нескольких предельных углеводородов (по крайней мере для двух), можно вычислить энергию связей С—С и С—Н, считая, что она не изменяется при переходе от одного углеводорода [c.535]

Определение теплот сгорания . Измерение теплот сгорания, проводимое калориметрическим путем, дает возможность определить энергию образования органических соединений. Метод наиболее широко применяется для исследования углеводородов. Так, например, зная теплоту сгорания углеводорода С.(Нз +.з, значения теплот сгорания п атомов углерода (реакция С + О2— -СОг), п + I молекул Нг (реакция Нг + /гОг—>Н2О) и количество энергии, необходимой для получения свободных атомов углерода и водорода (теплота сублимации алмаза и энергия диссоциации молекулы водорода), можно вычислить теплоту образования молекулы углеводорода из свободных атомов углерода и водорода. Определив эту величину для нескольких предельных углеводородов (по крайней мере для двух), можно вычислить энергию связей С—С и С—Н, считая, что ее значение не изменяется при переходе от одного углеводорода к другому. Если вычислить энергию образования какого-либо другого углеводорода как сумму найденных ранее величин энергии связей С—С и С—Н, а затем определить эту энергию экспериментальным путем, — получается хорошее совпадение обоих результатов. [c.88]

Уравнение (4.25) определяет энергию связи С—Н. Эта последняя равна V4 энергии, требуемой для разложения газообразного метана до атомов газообразных водорода и углерода, находящихся в нормальном (невозбужденном) состоянии при температуре абсолютного нуля. Ввиду неочевидности предположения об эквивалентности четырех связей С—Н в метане и неточности теплоты сублимации графита, приведение обычной теплоты образования при комнатной температуре к 0°К ничем не оправдано. Приняв данные Быховского и Россини для теплоты диссоциации Hj и величину —17 807 для АН образования СН при 18° С, получим [c.51]

Б сумме эти три процесса дают адсорбированный водород, так что —С1п + ТУ + = Ян- Если предположить, что в ряду однотипных металлов величина Q меньше меняется от металла к металлу, чем ТУ, то отсюда следует приближенный параллелизм между работой выхода и теплотой адсорбции водорода, которая в свою очередь непосредственно влияет на перенапряжение. Вообще параллелизм между энергией адсорбции (а следовательно, и перенапряжением) и рядо. л свойств металлов, зависящих от их электронной структуры (например, работой выхода, теплотой сублимации, сжимаемостью и т. д. [48, 49]), не является удивительным, поскольку в конечном счете электронная структура металла определяет прочность адсорбционной связи. [c.25]

Часто полагают, что особая подвижность я-электронов должна приводить к повышенной поляризуемости и большей энергии взаимодействия ненасыщенных молекул по сравнению с их насыщенными аналогами. Это допущение, вероятно, справедливо, однако оценка величины этого эффекта довольно сложна, а те эксперименты, в которых он проявляется, указывают на то, что он невелик. Действительно, л-электроны обладают повышенной поляризуемостью, но атомы водорода, добавляемые при гидрировании, компенсируют ожидаемое уменьшение поляризуемости, и насыщенный углеводород обладает почти такой же поляризуемостью, что и соответствующая ненасыщенная молекула. Детальные вычисления предсказывают, что должно существовать повышенное дисперсионное взаимодействие параллельных ненасыщенных углеводородных цепей, однако энергия взаимодействия оказывается небольшой и становится еще меньше, если учесть эффекты электронной корреляции (влияние одного электрона на положение другого) [46, 49]. Энергии дисперсионного взаимодействия, вычисленные из теплот сублимации, для сопряженных полиенов с эквивалентными связями очень близки энергиям соответствующих насыщенных углеводородов. Также близки наблюдаемые поляризуемости и теплоты сублимации циклогексана и бензола. [c.316]

Так как обычно вычисляют теплоту образования соединения из отдельных атомов, находящихся в газообразном состоянии, то к этой разности прибавляют теплоту, необходимую для перевода соответствующих количеств элементов, содержащихся в соединении, из простых веществ в газообразное состояние с полной диссоциацией молекул на атомы. Для этого учитывают теплоту сублимации (возгонки) алмаза и теплоту диссоциации водорода (Нг 2Н) суммарно эту теплоту можно условно обозначить дис- Таким образом, теплота образования соединения [c.35]

В двух следующих сериях опытов брался избыток окиси углерода или водорода. Здесь достигались высокие температуры (2800—3200° К), но среда была восстановительной и продуктом сгорания в этих условиях оказывалась моноокись кремния. Авторы убедились, что происходит конденсация находящихся в первый момент в пересыщенном состоянии паров SiO. Тепловой баланс оказывался удовлетворительным, если принимать для теплоты сублимации моноокиси кремния ДЯо=86 ккал/моль это значение Ai/,, и принимается авторами рассматриваемой работы. [c.164]

Здесь АЯа — теплота адсорбции водорода в расчете на 1 моль АЯс — теплота сублимации в расчете на 1 моль а — доля адсорбировавшихся частиц. В данной формуле считается, что частицы с холодной поверхности не испаряются. [c.130]

Тройная точка водорода лежит [95] при Г р, = 13,95° К давление паров при этой температуре составляет 5,38 см рт. ст., а теплота сублимации равна 245,8 кал моль 1. Из данных, приведенных в работе [96] и путем экстраполяции теплоемкости Ср к Г—>-0 с помощью функции Дебая, Джиок [97] получил для кристаллического водорода следующие значения [c.140]

Представляет интерес также применение в качестве катализаторов гидродеалкилирования гидридов различных металлов и их сплавов. В работе В. В. Лунина и Б. Ю. Рахамимова [92, с. 122] исследованы каталитические свойства гидридов сплавов 2г—N1— —Н и 2г—СО—Н, нанесенных на силикагель, в реакции гидродеалкилирования толуола. Указанные катализаторы сохраняют преимущества индивидуальных гидридов высокую активность, продолжительное действие без дополнительной регенерации. Специфичность гидридных катализаторов обусловлена содержанием в их кристаллической решетке больших количеств водорода — до 450 мл/г [198]. Постоянное присутствие водорода в структуре катализатора снижает такие нежелательные явления, как спекание катализатора и коксоотложение на его поверхности. Рентгенофазовый анализ гидридов сплавов 2г—N1—Н и 2г—Со—Н показал, что в процессе работы катализатора на поверхности гидридной фазы частично выделяется металл с меньшей теплотой сублимации (N1 или Со). При этом образуется каталитическая система N1—2г— N1—Н/510г. В работе показаны преимущества таких систем перед катализаторами N1, 2г—N1—Н и N1—5Юг. [c.294]

А (по сравнению с бесконечным блоком). Такой кристалл, однако, чрезмерно мал для определения теплоты сублимации. Для этого расчета был выбран кристаллический блок из 3375 цепей (15x15x15), причем рассчитывалась энергия взаимодействия центральной цепи со всем окружением. Дальнейшее увеличение блока до бесконечного меняло величину энергии лишь на 0,4 кДж. Первоначальный вариант упаковки молекул привел к ячейке, меньшей на 8%, чем определенная экспериментально, и рассчитанная величина теп.потьг сублимации оказалась на 34 % больше экспериментальной. Для уменьшения расчетной теплоты сублимации было проведено новое вычисление с увеличенными ван-дер-ваальсовыми радиусами углерода и водорода, оно привело к кристаллической ячейке, на 4 % большей, чем экспериментальная [37]. [c.18]

В молекулярных кристаллах можно выделить два типа сил внутримолекулярные силы и силы между молекулами. Последними силами как раз являются остаточные связи. Как правило, эти силы намного слабее, чем внутримолекулярные, но в то же время именно ими определяются многие важные физические свойства таких кристаллов (температура плавления, твердость, тепловое расширение и др). Низкие температуры плавления молекулярных кристаллов, их малая твердость и значительное тепловое расширение свидетельствуют о чрезвычайной слабости Ван-дер-Ваальсовых сил по сравнению с силами других типов связи. О сравнительной величине остаточной связи по сравнению с внутримолекулярной можно судить по теплота сублимации молекулярного кристалла и эиергии диссоциации соответствующих молекул (следует, однатш, отметить, что внутримолекулярные силы обычно исследуются у вещества в жидкой или газообразной фазе, но это мало влияет на оценочный результат). Так, у молекулярного водорода в твердой фазе теплота сублимации равна 0,5 ккал1моль, а энергия диссоциация молекулы водорода составляет около 100 ккал1молъ, т. е. намного больше. [c.206]

А в структуре льда. Чем короче межатомное расстояние, тем сильнее-связь. Энергия водородной связи в 10 раз больше энергии Ван-дер-Ваальсовой связи и в 10 раз меньше ковалентной или ионной связи. Напомним, что теплота сублимации кристаллического водорода равна 0,5 ккал/ моль, а энергия диссоциации молекулы водорода —102, 6 ккал1молъ. [c.210]

Безводная КеОг при нагревании в атмосфере водорода восстанавливается до металла. Существует моноклинная и орторомбичес-Кая модификации двуокиси рения,. Орторомбическая решетка имеет параметры а = 4,810, Ь = 5 б43, с -= 4,601 А [10071. Теплота образования КеОз равна —70 ккал/моль, плотность 11,6 г см , энтропия образования при 25" С 17,4 кал моль-град [285], теплота сублимации 65,6 ккал моль. Давление пара КеОз достигает 760 мм рт. ст. лишь при 1363" С. КеОз в отличие от МнОз практически диамагнитна. [c.22]

С помощью уравнений (XII.134) — (XII.138) из значений энергий сублимации металлов, энергий разрыва исходных связей в адсорбирующихся молекулах и опытных значений контактных потенциалов адсорбированного слоя, Эли рассчитал ряд величин энергий связей Qa-[M ] и теплот адсорбции водорода, кислорода, азота, этилена на ряде металлов. В некоторых случаях получается удовлетворительное согласие вычисленных и опытных величин q (например, для Нг/W, Нг/Та), в других— расхождения [Нг/Ni, Нг/Fe, N2/W, СгН4/(Сг, W, Та, Ni, Fe)]. [c.501]

Нормальные потенциалы, определяющие положение элементов в ряду напряжений, установлены еще не для всех металлов главной подгруппы II группы при помощи непосредственных измерений. В табл. 46, кроме измеренных нормальных потенциалов, приведены значения, вычисленные Макишима ХМак1зЫта, ср. стр. 182). Из данных таблицы видно, что элементы главной подгруппы II группы по силе своего электроположительного характера значительно приближаются к щелочным металлам. Последовательность нормальных потенциалов здесь та же, что и последовательность потенциалов ионизации. Эффект гидратации ионов, оказывающий в ряду щелочных металлов сильное влияние на величины их нормальных потенциалов, в ряду щелочноземельных металлов отступает на второй план. Это связано с тем, то разности между теплотами гидратации и энергиями ионизации (см. табл. 46) в группе щелочноземельных металлов значительно больше, чем в группе щелочных металлов. В обеих группах теплоты гидратации ионов меньше, чем энергии ионизации, и значительно меньше, чем сумма последних и теплот сублимации. Металлы обеих групп вытесняют водород из воды и кислот и в соответствии с этим обнаруживают отрицательный потенциал по отнощению к водородному электроду. Причина этого заключается не в стремлении указанных металлов перейти в раствор в виде положительных ионов , как это часто полагают, а в стремлении ионов водорода к разрядке с образованием молекулы Нг, т. е. свободная энергия реакции (1) [c.265]

Ю величине этих сил можно судить по теплоте сублимации. Для водорода она равна 0,5 ккал1моль. Теплота же диссоциации молекулы водорода на два атома составляет около 100 ккал/моль. Внутримолекулярные силы обычно исследуются у вещества, находящегося в растворенном ИЛИ газообразном состоянии, и методика их изучения отличается от методики, применяемой при изучении кристаллов. [c.203]

Энергетическая и структурная характеристики водородной связи. Структура льда. Энергия водородной связи варьирует в достаточно широких пределах — от 5 до 10 ккал/моль, соответственно варьируют и межатомные расстояния. Так, расстояние между двумя атомами кислорода, связанными водородной связью, может меняться от 2,54 в КН2РО4 до 2,76 в структуре льда. Чем короче межатомное расстояние, тем сильнее связь. Если сравнить энергию водородной связи с энергией вандерваальсовой, Ковалентной или и онной свя зей, то оказывается, что она аз в 10 сильнее первой и во столько же раз слабее второй и третьей. Лапомним, что теплота сублимации кристаллического водорода равна [c.209]

Здесь ДЯд—теплота растворения металла в растворе кислоты АЯл,м(н,о) — теплота гидратации иона ЛКНгО) АЯш — теплота присоединения т молекул воды к иону металла ДЯ/м —сумма первого и второго потенциалов ионизации М ДЯ5 — теплота сублимации металла М AЯ —скрытая теплота испарения воды ДЯд — энергия диссоциации молекулы водорода А/,н—энергия ионизации атома водорода ДЯл.н—теплота гидратации иона водорода. [c.24]

Несмеянов Ан. Н., Давление пара химических элементов, Москва, 1961. Эта монография-справочник состоит из десяти глав Методы измерения давления пара (глава 1) Давление пара элементов 1—VIII групп периодической системы (главы II—IX). Расчетные данные давления пара и теплот сублимации простых веществ (глава X). В конце книги приведены таблицы давления паров элементов (за исключением водорода, азота, кислорода и благородных газов), кроме того, дан указатель работ по давлению пара, составу пара и теплотам сублимации простых веществ (в том числе и не вошедших в монографию). [c.109]

Элементарный Т.— газ (Тз), т. пл.— 252,52°, т. кип.— 248,12° теплота испарения 333 кал1моль н теплота сублимации 393 кал/моль. Соединение Т. с кислородом ТзО — сверхтяжелая вода — получается при окислении Т. над горячей окисью медп или прн электрич. разряде. Получено большое число соединений (гл. обр. органических), включающих в себя наряду с обычным, легким, водородом и Т. Для введения Т. а соединения используется ряд способов, в т. ч. обычный синтез с участием изотопной [c.135]

Разность между значениями энтальпии образования МН(г.) и МН(к.) равна теплоте сублимации данного кристалла. Для гидридов щелочных металлов это большие количества энергии так, для LiH энергия сублимации составляет 128—(—90) =218 кДж-моль" . Это значение намного больше энергии вандерваальсова притяжения молекул LiH, и, следова тельно, можно сделать вывод, что данный кристалл имеет не молекулярное, а ионное строение со структурой, аналогичной структуре галогенидов щелочных металлов. Методом дифракции рентгеновских лучей удалось установить, что гидриды щелочных металлов содержат гидридный ион Н" они имеют структуру кристалла хлорида натрия с координационным числом 6 для М и Н . При электролизе расплавленных гидридов на аноде выделяется молекулярный водород. [c.548]

Для многих металлов м-м можно достаточно точно определить, воспользовавшись значениями скрытых теплот сублимации металлов (Ls) м-м = /в s. В связи со значениями прочностей связи металлов с атомами водорода, кислорода, углерода отмечается, что не только в случае с водородным электродом, но и в других, платина занимает положение золотой середины среди благородных металлов Ем-м Для Pt составляет 523 кДж/ моль, в то же время для Аи — 385 кДж/молб, а для Os — 754 кДж/моль [33, Бокрис, гл. X]. Это положение позволяет реализовать на платине наибольшие токи обмена в ряде сложных по механизму систем и отчасти объясняет преимущественный выбор Pt-электрода в качестве индикаторного для оксредметрических измерений. [c.62]

Перейдем теперь к рассмотрению 2ис ерсионные Рироды химической связи в молеку-лярных кристаллах. Природа сил, заставляющих молекулы собираться в огромные ансамбли (жидкости и твердые тела), носит тройственный характер. С дисперсионным взаимодействием мы уже познакомились при рассмотрении кристаллов благородных газов. И здесь, в молекулярных кристаллах, этот вид взаимодействия также имеет значение, часто преобладающее. В кристаллах водорода, как и в кристаллах благородных газов, только оно удерживает хмолекулы в кристаллической структуре. То же относится к молекулам N2, О2, F2, СЬ, Р4, S и т. д. Эти силы чрезвычайно слабы по сравнению с обычными силами химического взаимодействия, например, теплота сублимации кристаллического водорода составляет всего 0,5 ккал/моль, в то время как теплота диссоциации молекулы водорода порядка 100 ккал/моль. Именно поэтому температура плавления водорода лежит всего на 16 град выше абсолютного нуля. [c.85]

В методах силового поля для оценки изменения энергии, обусловленного увеличением или уменьшением длин связей, а также углов деформации используются экспериментальные силовые постоянные, полученные из ИК-и КР-спектров [52 —54]. В то же время отталкивание между атомами, не связанными друг с другом, приближенно выражается потенциалами Леннарда-Джонса или Букингема, параметры которых выбираются путем подгонки к достоверным экспериментальным данным. Например, точ-йые кривые несвязывающих взаимодействий водород — водород и углерод — углерод можно получить [53] путем сопоставления экспериментальной теплоты сублимации кристаллов гексана и экспериментальной конформационной энергии метильной группы в циклогексановом кольце (аксиальное расположение метильной гругшы выгоднее экваториального на 7,1 — 7,9 кДж/моль). [c.30]

Это, повидимому, является следствием того, что, как было отмечено в последнем параграфе, в газовой фазе расстояние между анионом и катионом относительно мало, и поэтому асимметрия катиона приобретает большее значение. Далее, в газообразной молекуле NN 01 несомненно имеется смещение одного из водородов [10] по направлению к отрицательному иону хлора, что еще более понижает энергию. Этот эффект наблюдается и в кристалле, но он, пожалуй, менее заметен, так как в этом случае сила действует на все водороды, и смещение одного из них делает более трудным смещение остальных. Все же трудно понять, почему понижение энергии газообразной молекулы N1 401 должно быть таким большим по сравнению с понижением энергии в кристалле НН4р (приблизительно 12—15 ккал по оценке, основанной на аномальности сродства к протону у КНз, рассчитанному по КН Р), принимая во внимание, что ион фтора так мал и что в кристалле у каждого иона аммония имеется четыре контакта с фтором. Мы видим, что аномалия кристалла NH4F определенно не превышает ту, которую можно было бы ожидать в связи с аномальной теплотой сублимации КН4С1. [c.257]

Поскольку теплота сублимации обычно очень велика по срапиепню с энергией активации суммарной реакции образования твердого осадка с участием радикалов, то с ростом температуры упругость паров карбида кремния растет гораздо быстрее, чем парциальное дав,тейпе кремния и углерода, развиваемое за счет реакции разложения, и пересыщение должно способствовать укрупнеишо осадка. На рис. 2 представ.тены. микрофотографии осадков, полученных в системе силан — метан — водород при различит,IX те.миературах. [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология