Определение теплот испарения и сублимации

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЕПЛОТ ИСПАРЕНИЯ И СУБЛИМАЦИИ КАЛОРИМЕТРИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ [c.362]

С помощью уравнения ( -40) можно определить значения теплоты сублимации. С этой же целью пользуются также и упрощенными формулами и методами, предложенными выще для определения теплоты испарения жидкости, например формулой (У-2) [c.188]

Калориметры, применяемые для определения теплот испарения, обычно используют и для определения теплот сублимации. [c.372]

Кроме прямых калориметрических методов, описанных выше, для определения теплот испарения и сублимации часто используют путь, основанный на измерении давления насыщенного пара и последующем вычислении величины АН перехода по уравнению Клапейрона — Клаузиуса [c.372]

Определение теплот испарения и сублимации калориметрическими [c.434]

Конкретное описание ряда приборов и установок для очистки веществ, определение содержания в них примесей, а также определение теплот испарения и сублимации рассматривается ниже. [c.21]

Определение теплот испарения и сублимации [c.25]

Теплоту испарения (или сублимации) часто определяют косвенным путем, измеряя зависимость давления насыщенного пара от температуры. В Советском Союзе нередко используют этот способ для определения теплот испарения неорганических веществ. Так, в ЛГУ [c.331]

Физическая химия Определение давления пара, теплот испарения и сублимации. Определение энергии связи и потенциалов ионизации атомов и молекул [c.521]

Таким образом, из данных о давлении па,ра при различных температурах можно определить теплоту испарения или сублимации. Напротив, зная теплоту фазового перехода, можно вычислить давление пара при любой температуре, если оно известно для какой-либо определенной температуры. При исследовании более широких диапазонов температур необходимо учитывать зависимость энтальпии испарения от температуры [по аналогии с уравнениями (224) или (227)]. [c.276]

Переход веществ из одного агрегатного состояния в другое (испарение, плавление, сублимация), а также преобразование одной кристаллической формы вещества в другую (полиморфные превращения) всегда сопровождаются изменением запаса внутренней энергии системы. Поэтому при указанных процессах наблюдаются тепловые эффекты определенной величины. Их называют теплотой испарения, теплотой плавления, теплотой сублимации, теплотой полиморфного превращения. [c.98]

Ур-ние (1) применяют для приближенного определения зависимости теплот испарения и сублимации от т-ры. В этих случаях АСС — С (или — С "). Однако при точных вычислениях следует учитывать, что с изменением т-ры равновесное давление двухфазной системы изменяется. Ур-ния (1) и (2) выведены Г.Р. Кирхгофом в 1858. [c.387]

Переход вещества из одного агрегатного состояния в другое (плавление, испарение, сублимация) происходит при постоянной температуре с выделением или поглощением теплоты и называется скрытой теплотой перехода. Отнесенное к ) г вещества она получила определение как удельная скрытая теплота, а к 1 молю—мольная теплота перехода. [c.25]

Определение некоторых молекулярных характеристик. Важными направлениями в области органической масс-спектрометрии являются измерение потенциалов ионизации молекул, оценка энергии связей, измерение скрытой теплоты испарения и сублимации и ряда других параметров, характеризующих органическую молекулу. [c.142]

Экспериментальных методов определения величины поверхностной энергии и свободной поверхностной энергии довольно мало. К тому же многие из них пригодны только для определенных твердых тел или частных условий эксперимента. Единственным общим методом является полуэмпирический метод оценки поверхностного натяжения твердого тела по поверхностному натяжению жидкости. Данные, полученные с помощью немногочисленных прямых измерений (см. разд. -1А), и результаты работ по изучению зародышеобразования (разд. У1П-3) показывают, что вблизи температуры плавления поверхностное натяжение твердого тела на 10—20% выше поверхностного натяжения жидкости. Это приблизительно соответствует отношению теплоты сублимации к теплоте испарения жидкости. С помощью уравнения типа (П-10) (гл. И) величину, определенную при температуре плавления, можно экстраполировать на другую температуру. [c.218]

Результаты определений теплоты сублимации кремния весьма схожи с полученными для углерода (см. стр. 483) и бора (см. стр. 731). Также как и в случае углерода и бора, экспериментальные данные для кремния могут быть объяснены, если предположить образование в насыщенных парах кремния ассоциированных молекул Si ., имеющих очень низкие коэффициенты испарения. В таком случае эффузионные измерения дают давления насыщенных паров кремния, основным компонентом которых являются гипотетические молекулы Si , а масс-спектрометрические — парциальные давления одноатомного кремния. Другое возможное объяснение — весьма низкое значение коэффициента испарения одноатомного кремния — представляется маловероятным, так как испарение атомов происходит, как правило, с коэффициентом испарения, близким к единице. [c.686]

В комплексе термодинамических характеристик энтальпии испарения и сублимации занимают особое место, так как позволяют оценивать термодинамические свойства вещества в различных его состояниях, связывать термодинамические свойства с кинетическими константами, сопоставлять энергию связи и изменения энергетических характеристик со структурой вещества. Между тем измерение энтальпии парообразования, особенно энтальпии сублимации, является сложной экспериментальной задачей и одним из наименее разработанных разделов экспериментальной термодинамики. Действительно, в научной литературе не рассмотрены в достаточной мере состояние и возможности экспериментальной техники по определению теплот парообразования и давления насыщенного пара органических веществ. [c.3]

Измерения теплот испарения и сублимации тесно связаны с определением давления насыщенного пара, ибо эффузионные измерения и сегодня остаются главным источником данных по энтальпии сублимации, несмотря на многообразие предлагаемых методов. В свою очередь, знание давления насыщенного пара конкретного вещества необходимо при изучении процессов термического разложения и процессов воспламенения, при оценке концентрации вещества в атмосфере и др. [c.6]

Последняя часть книги посвящена другим видам применения масс-спектрометрии — определение энергий связи атомов в молекулах, теплот испарения и сублимации, абсолютного возраста (в геологии), поиски течи в вакуумных системах и т. д. В отдельную главу выделены вопросы изотопного масс-спектрального анализа. [c.4]

Например, для определения теплоты образования циклогексана с помощью сжигания в калориметре необходимо определить разность между теплотой сгорания циклогексана и теплотой сгорания шести атомов углерода и шести молекул водорода. Это значит, что для определения теплоты образования (—123 кДж/моль) необходимо определить теплоту реакции (—3920 кДж/моль). Для того чтобы ошибка определения теплоты образования составила 1 кДж/моль или около 1%, теплота сгорания должна быть определена с точностью 1 кДж/моль или около 0,026%. Проблема становится все более острой по мере возрастания молекулярной массы углеводорода для определения АЯ с точностью 1% для алкана С20Н42 необходимо определить теплоту сгорания с точностью до 0,007%. Особую важность приобретают такие факторы, как чистота образца. Так, при сжигании алкана с примесью 0,01% воды точность определения теплоты сгорания составляет 1,5 кДж/моль. Для получения надежных результатов важно правильно установить тип реакции сгорания путем тщательного анализа исходных состояний и продуктов. Еще одна проблема возникает в связи с жидким или твердым состоянием углеводородов. Если соединение является жидким или твердым при 25 С, стандартная теплота образования АЯ° (которую относят к 298,15 К) включает энергию межмолекулярного взаимодействия конденсированного состояния (которая не имеет отношения к обсуждению энергии связи) или соотношения структура — энергия. Для такого обсуждения необходимо знать теплоту образования соединения в гипотетическом состоянии идеального газа. Эту величину можно получить из экспериментального значения АЯ , введя поправку на теплоту испарения (сублимации) до состояния идеального газа при 25 °С. Энергия межмолекулярного взаимодействия может значительно изменяться даже в ряду близко родственных соединений, что маскирует истинную величину термохимической устойчивости. [c.97]

Обычно указывают теплоту плавления для температуры плавления, теплоту испарения — для температуры кипения. Для уточненных расчетов теплот сублимации обе эти величины перед сложением необходимо пересчитать на температуру, при которой производится определение теплоты сублимации (чаще всего в градусах Кельвина). [c.359]

Последняя в этом разделе, шестнадцатая глава содержит описание методов экспериментального определения теплот фазовых переходов (испарение, сублимация, плавление, переходы в твердой фазе). В этой главе, так же как и в гл. 15, приведено описание наиболее типичной калориметрической аппаратуры, используемой при таких измерениях. В конце главы кратко рассмотрены методы вычисления теплот испарения и сублимации. [c.6]

Во многих случаях данные по теплотам фазовых переходов используют совместно с данными по теплоемкостям (вычисление термодинамических функций веществ, изучение фазовых переходов, определение количества примесей и др.). Ряд примеров такого совместного использования величин теплоемкостей и теплот фазовых переходов приведен выше. Из специфических случаев применения данных по теплотам фазовых переходов в термохимических расчетах следует отметить использование данных по теплотам испарения и сублимации при пересчетах величин АН реакций, измеренных для веществ, находящихся в жидком или твердом состояниях, к газообразному состоянию или наоборот. Необходимость таких пересчетов очевидна, поскольку экспериментальное определение энтальпий образования (см. первый и второй разделы) чаще всего проводят для веществ, находящихся в твердом или жидком состояниях. Между тем для вычисления термохимических энергий связей, а также для сопоставления энтальпий образования различных соединений надо знать энтальпии образований этих соединений в газообразном состоянии. Последние легко вычислить, если энтальпии испарения или сублимации известны [c.255]

В настоящее время уравнение Клапейрона — Клаузиуса широко используют для вычисления теплот фазовых переходов. При помощи этого уравнения находят величины АН переходов самых различных по свойствам веществ теплоты испарения органических жидкостей, теплоты сублимации тугоплавких металлов и т. д. Методы экспериментального определения давления насыщенного пара очень разнообразны. Подробное описание этих методов можно найти в специальной литературе [106, 127]. [c.372]

Большая часть известных для газовой фазы теплот образования моноциклоалканов приведена в табл. 2.9. Если учесть огромное число синтезированных циклоалканов и замещенных циклоалканов, то станет очевидным, что только незначительная часть из них была изучена термохимически. Фактически дело обстоит не совсем так для ряда соединений определены теплоты образования в жидкой или твердой фазе, однако определение теплот испарения или сублимации является узким местом. Среди данных, приведенных в табл. 2.9, данные для циклононана, циклодекана, циклоундекана, циклододекана и циклотридекана получены с использованием теп-лот испарения и сублимации. [c.113]

Наиболее точными калориметрами для измерения теплоты испарения являются калориметры-контейнеры, похожие по устройству на адиабатические калориметры для определения теплоемкости вещества. Такие калориметры могут быть использованы не только для определения теплоты испарения, но и для измерения истинной теплоемкости жидкости. Типичным представителем калориметров-контейнеров является калориметр для определения теплоты испарения Осборна и Джиннингса [4]. Конструкция и принцип работы на этом калориметре подробно описаны в монографии Скуратова, Колесова и Воробьева [5, ч. 2]. Величина теплоты испарения воды, полученная на этом калориметре, практически совпала с прецизионными определениями других авторов. Значения теплоты испарения 59 углеводородов при 298 К определены с точностью не менее О, Г/с. Однако точность измерения теплоты сублимации была значительно ниже, в частности для гексаметилэтана точность составила 2%. Прибор сложен в изготовлении и требует высокой квалификации при обслуживании. [c.11]

Для вычисления теплоты испарения или сублимации по уравнению (143) необходимо изучить температурную зависимость давления насыщенного пара, чтобы вычислить значение производной с1р1йТ при температуре Т. Объемы фаз (мольные или удельные) обычно бывают известны. Таким образом, определение теплот испарения сводится к тщательному измерению давления насыщенного пара при различных температурах и вычислению на основе полученных данных производной (1р1с1Т. От точности измерения давления насыщенного пара зависит точность полученной величины йр1йТ и в конечном счете точность величины АН, найденной по уравнению (143). [c.372]

Для кремнийорганических соединений практически все определения энтальпии парообразования основаКы на манометрических измерениях. Только для гексаметилдисилазана энтальпия испарения измерена на микрокалориметре. Создание надежной расчетной схемы для теплот испарения и сублимации кремнийорганических соединений требует накопления прецизионных экспериментальных данных в дополнение к большому количеству имеющихся в настоящее время величин. [c.176]

Горб напряжения в средних циклах. Из табл. 2.10 видно, что значения ЭНЕК быстро уменьшаются от циклопропана к циклогексану, затем опять возрастают, достигая максимума для циклононана и циклодекана, после чего снижаются почти до постоянного значения. Энергии напряжения и энтальпии циклизации для циклоалканов Сд—С13 фактически являются приближенными, поскольку величины АЯ (газ.) рассчитаны, исходя из теплот испарения или сублимации, ошибка в определении которых может достигать 10 кДж/моль и более. Тем не менее, нет никаких сомнений, что средние циклоалканы являются более напряженными, чем циклогексан и циклодекан. Причины этого были обсуждены выше. [c.118]

Для измерения теплоты испарения жидкостей и теплоты сублимации твердых веществ при 298 К в широком диапазоне давлений (lO" — 10 мм рт.ст.) Моравцем, [27—29] разработана серия микрокалориметров. Основным направлением работ Е. Моравца бьшо создание прецизионных микрокалориметров для определения энтальпии сублимации слаболетучих веществ. К началу разработки калориметров для исследования испарения слаболетучих соединений было очевидно (на основании первой работы Вадсо [22]), что методика газа-носителя непригодна из-за нулевых эффектов, для подавления которых требовалось значительно увеличить размеры, а следовательно, и массу калориметра, что привело бы к снижению точности определения массы испарившегося вещества. [c.32]

Первоначально в наших работах [40, 42], так же как в исследованиях французских и итальянских авторов, [32—39], использовались для испарения ячейки типа камеры Кнудсена или открытые чашечки и таблетки, т.е. методы, применяемые для определения давления пара слаболетучих соединений. Для бензойной кислоты, тетрадекана, тетранитрометана получены результаты [40, 42], удовлетворительно совпадающие с данными других авторов (при 298 К) и с определениями теплоты сублимации из температурных зависимостей давления пара. [c.52]

По определениям Селига и Мальма [124] температура кипения ТсОзР примерно 100°, теплота сублимации 14,832 ккал/моль, теплота плавления 5,377 ккал/моль, теплота испарения 9,453 ккал1моль. Оксифторид технеция устойчив при комнатной температуре в сосудах из [c.40]

Для большинства соединений содержание вещества в негерметично закрытой камере недопустимо, и величины энтальпии сублимации даже негигроскопичных соединений могут содержать значительную ошибку. Сделать закрывающуюся ячейку Кнудсена с надежным уплотнением и малым тепловым эффектом открывания и закрывания сложно. При определении точной массы испарившегося вещества, после нахождения ячейки в вакууме, возникают значительные трудности [28, 29]. Погрешность в определении массы испарившегося продукта является одной из основных погрешностей при определении теплоты сублимации веществ с низким давлением пара, поскольку в теплопроводящем калориметре скорость испарения низкая и навеска составляет всего несколько миллиграмм. [c.52]

Тепловые и термодинамические. Температура плавления пл=1520°С, температура кипения /ки..=3337 °С. Характеристическая температура, определенная по теплоемкости, 0в = 235 К, а по электросопротивлению 192 К. Удельная теплота плавления при 298 К ДЯпл= 193,08 кДж/кг, удельная теплота испарения ДЯисп = 4420 кДж/кг, удельная теплота сублимации ДЯоуб=4756 кДж/кг. [c.192]

Тепловые и термодинамические. Температура плавления < л = =3380 °С, температура кипения <кип=5367°С. Характеристическая температура вольфрама, определенная по упругим постоянным, 0с = = 384,3 К, по теплоемкости 378 К, по электросопротивлению 381 К, рентгеновским методом 338 К. Удельная теплота плавления АН л = = 192,34 кДж/кг, удельная теплота испарения АЯисп=4007 кДж/кг, удельная теплота сублимации ДЯсубл=5000 кДж/кг. Давление пара р в завнсимости от температуры [c.402]

Давление паров скандия определяли эффузиои-ным методом Кнудсена с использованием прибора, разработанного Дааном [10]. Применявшийся эффу-зионный сосуд из тантала имел выходное отверстие диаметром 1,42 мм. Теплота сублимации, определенная по наклону кривой давления пара в интервале температур 1505—1748°, равна 78,605 0,743 ккал/моль. Отсюда величина энтропии испарения при 3000° К составит 27,5 единиц, что вполне соответствует энтропии испарения металлов с близкими температурами плавления и теплотами испарения. [c.12]

Обычно задача заключается в том, что нужно рассчитать термодинамическую возможность полимеризации и тепловой эффект для каких-то определенных условий проведения процесса, например для случая полимеризации раствора мономера с образованием растворимого полимера при заданной температуре. Пользоваться для расчета величинами АЯгг и А5гг в большинстве случаев неудобно, так как неизвестны теплоты и энтропии испарения (сублимации) полимеров. Поэтому желательно пользоваться величинами, полученными для реальных условий процесса (допустим для перехода жидкий мономер — жидкий полимер и т. д.). [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология