Анализ спектров прямой

Для определения конфигурации используются также данные ЙК-, УФ- и ЯМР-спектров. Прямую информацию о геометрии молекул дают методы рентгеноструктурного и электронографического анализа. Подробнее о спектральных различиях г ис-транс-изомеров см. гл. 6. [c.179]

ЧТО теперь оказалось быстрее вычислять выборочный спектр прямо с помощью БПФ и затем сглаживать его, чем вычислять корреляционную функцию, сглаживать ее корреляционным окном и затем, наконец, брать ее преобразование Фурье Несмотря на эти вычислительные преимущества, мы не считаем, что доводы за использование БПФ в спектральном анализе столь же сильны, как в анализе Фурье, по следующим причинам [c.69]

В тех случаях, когда прямая идентификация не удается, необходим последовательный анализ спектра по корреляционным таблицам. Назначение корреляционных таблиц — подсказать возможные соединения и структуры, которые можно использовать в дальнейших исследованиях. Интерпретация спектров, основанная исключительно на корреляциях положений полос по табличным данным, будет почти наверняка ошибочной. [c.195]

ВИЯ. Эти две взаимосвязанные проблемы мы будем называть прямой и обратной задачами анализа. Заметим, что практическую ценность представляет обратная задача, которая и называется собственно анализом спектра. [c.48]

Приведенный анализ как прямой, так и обратной спектральной задачи позволяет сделать следующий вывод. Трудности метода спиновых меток обусловлены двумя объективными причинами. Во-первых, очень сложна прямая задача. Ее решение, несмотря на изощренные алгоритмы счета, требует значительного машинного времени. Во-вторых, спектры ЭПР 3-сантиметрового диапазона длин волн спиновой метки сильно вырождены. Как следствие этого, существенно неоднозначно решение обратной задачи. Степень вырожденности настолько высока, что при решении обратной задачи иногда невозможно сделать качественный вывод о том, [c.252]

Таким образом, все методы исследования сейсмостойкости оборудования АЭС основаны на предварительном анализе спектра собственных колебаний, связанном с решением уравнений (3.59), В прямых методах интегрирования уравнений движения, как наиболее точных, такой анализ необхо- [c.185]

Воспользуемся способом, обратным прямому анализу спектров будем рассчитывать положение и относительную интенсивность линий спектра на основе неких заданных параметров (химического сдвига V в Гц и константы непря-/ мого спин-спинового взаимодействия / у). [c.88]

Прямой анализ спектров высшего порядка [c.111]

Как уже было показано, это легко осуществляется для спектров первого порядка. Прямой анализ спектров высшего порядка удается произвести лишь в редких случаях. [c.111]

Изменение спектра аммиака при молекулярной адсорбции (см. табл. 14) еще не говорит прямо об участии атома азота во взаимодействии с гидроксильными группами поверхности кремнезема, поскольку наблюдаемое изменение положения полос поглощения можно объяснить участием во взаимодействии только атома водорода групп ЫН. С целью более определенного установления типа структурного элемента молекулы аммиака, участвующего во взаимодействии с гидроксилированной поверхностью кремнезема, проведен анализ спектра адсорбированного аммиака на основе теории колебательных спектров [62] (см. главу II). Симметричное изменение всех соответствующих силовых постоянных молекулы ЫНз (см. рис. 2) приводит к большему изменению частот (см. рис. 7, кривая 1), чем соответствующее [c.238]

Таким образом, эмиссионный спектральный анализ основан на использовании физического свойства вещества, заключающегося в лучеиспускании вследствие возбуждения. В этом и состоит коренное отличие спектрального анализа от химических методов анализа (гравиметрического и титриметрического), основанных, как известно, на непосредственном измерении массы вещества, но не его свойств. Необходимо отметить, что в первый период своего формирования и применения эмиссионный спектральный анализ характеризовался как физический метод, с чем нельзя не согласиться. В настоящее время при определении примесей в веществах высокой частоты для повышения относительной чувствительности определений используют методы химического концентрирования примесей с последующим анализом концентрата прямым спектральным методом. Такой комбинированный способ анализа позволяет повысить чувствительность определения на один-два порядка. Поэтому спектральный анализ следовало бы отнести к физикохимическим методам, так как химические процессы являются косвенным средством многих современных методов спектр тьного анализа. [c.5]

Мы при 264°. Часть кривой вблизи ее начала от 0,003 до 0,014 моль л определена достаточно точно и хорошо аппроксимируется пунктирной прямой, т. е. система подчиняется закону Бэра. Однако при высоких концентрациях система отклоняется от идеальной, причем эти отклонения возрастают с ростом концентрации. Количественный анализ спектров, основанный на [c.378]

Однако анализ спектров поглощения СО показывает, что нелегко выбрать из трех наиболее вероятных значений энергию диссоциации АЯ1 этой молекулы. Эти три значения дают при суммировании следующие наиболее вероятные значения теплоты сублимации углерода АЯ4 170,4 141,1 и 124,7 ккал моль [328]. Прямое определение Теплоты субли- [c.70]

Качественная характеристика процессов фрагментации органических соединений разных рядов связана с представлением результатов в описательной и недостаточно конкретной форме, в которой их весьма сложно использовать для установления структуры неизвестных соединений на основе эмпирических корреляций структура — процессы фрагментации . Гораздо более надежным оказывается исключение стадии полного анализа спектров (а следовательно — и необходимости выявления таких процессов) и использование прямых корреляций структуры веществ с их спектрами. По этой причине в настоящее время получили широкое распространение методы масс-спектрометрической идентификации, основанные на сравнении спектров неизвестных соединений с большими массивами данных. Степень совпадения спектров можно при этом оценить количественными критериями, а сама процедура библиотечного поиска осуществляется с помощью ЭВМ. [c.108]

В результате исследований, проведенных научными коллективами, руководимыми Б. А, Казанским и Г. С. Ландсбергом [346, 347], для анализа бензинов прямой гонки был разработан комбинированный метод, в котором хроматографическая адсорбция сочетается с аналитическим дегидрированием и методами исследования по спектрам комбинационного рассеяния света. [c.362]

Предлагаемая читателю книга принадлежит к литературе подобного типа и представляет собой собрание спектров КРС индивидуальных углеводородов. Основой настоящего собрания являются спектры КРС, систематическое изучение которых было начато по инициативе академиков Н. Д. Зелинского и Г. С. Ландсберга [8, 9] коллективами химиков и физиков еще в 1940 г. в связи с созданием метода анализа бензинов прямой гонки и других продуктов переработки нефти в дальнейшем часть полученных данных была опубликована в монографиях [10, 11]. [c.8]

Из сказанного следует, что в большинстве исследований основные заключения были сделаны не из данных по ЯМР-константам донорного атома, а из результатов анализа спектров протонного резонанса, дающих вторичную информацию. Хотя полученные таким образом результаты весьма ценны, можно ожидать получения более прямой информации из данных ЯМР донорных атомов. Например, из констант сверхтонкой структуры Ы ацетонитрила были сделаны выводы [c.122]

Анализ спектров комбинационного рассеяния дает прямое подтверждение сказанному. [c.200]

Методы отнесения сигналов. Сейчас для отнесения резонансных сигналов экспериментатор имеет большой выбор методов. Большинство из них использует определенные типы развязки от протонов. Например, после записи обычного спектра с широкополосным подавлением Н обычно измеряют спектр неполного двойного резонанса. Как уже обсуждалось в разд. 2.8 гл. IX и как показано на рис. IX. 20, так можно различить в спектре первичные, вторичные, третичные и четвертичные атомы углерода. Кроме того, возможность импульсной развязки открывает путь для наблюдения констант Н, С. По крайней мере прямые константы через одну связь обычно находятся с точностью, достаточной для использования при отнесении, даже если совершенно корректное определение этих параметров и невозможно без проведения полного анализа спектра (см. гл. V). Это требование в особенности необходимо выполнять при определении меньших констант спин-спинового взаимодействия более чем через одну связь, даже несмотря на то, что многие неразвязанные спектры кажутся спектрами первого порядка. Тем не менее данные об изменениях /( С, Н) в зависимости от строения, которые позднее мы обсудим детально, представляют большую ценность для целей отнесения. Например, в циклопропане /( С, Н) составляет 161 Гц, а в метане — только 125 Гц. Поэтому метиленовые группы трехчленных циклов легко распознать по большому триплетному расщеплению их сигнала С. [c.392]

Рнс. 5.6. Спектр прямого анализа дочерних ионов, возникающих из иона с m/z 141 - продукта фрагментации ( )-7,8-эпокси-2-метилоктадекана [c.64]

Простые аналитические соотношения для обратной задачи могут быть получены только для простейших систем (см,, например, расчет спектров систем АВ, гл. 2, 2.1). В общем случае простые алгоритмы решения задач отсутствуют, поэтому анализ спектров проводят методом последовательных приближений, многократно решая прямую задачу. Сравнивая полученный теоретический спектр с экспериментальным, добиваются улучшения согласия с экспериментом. Такие процедуры называются итерационными как правило, они осуществляются с помощью ЭВМ (гл. 6, 5). Таким обра-. зом, прямой расчет спектров ЯМР многоспиновых систем является необходимым элементом любой процедуры анализа экспериментального спектра. Ниже будет изложена общая структура решения прямых задач. [c.49]

Аналогичным образом проводятся оценки констант связи /сн и для остальных атомов углерода. Заметим, что прн использовании таких сравнительно упрощенных моделей, какими являются соединения XVH—XXI, вряд ли следует рассчитывать на погрешности, меньшие, чем 5 Гц для прямых констант и 1 Гц для дальних констант спин-спинового взаимодействия. Однако и эти приближенные оценки оказываются чрезвычайно полезными при отыскании хорошега начального приближения для анализа спектров ЯМР С монорезонаиса, а также при интерпретации некоторых видов спектров двойного резонанса С — ГН (гл. 6). [c.99]

Как сообщают Кордес и Тейт [49], существует линейная зависимость между поглощением при 1,9 мкм и содержанием воды в гидразине, метилгидразине и 1,1-диметилгидразине. Для количественного анализа спектр образца в кювете длиной 1 см записывается в области 1,8—2,1 мкм. Суммарное поглощение после внесения поправки на фоновое поглощение пропорционально содержанию воды в интервале ее концентраций от 0,1 до нескольких процентов. Стрейм и сотр. [235] высушивали 1,1-диметилгидразин и диэтилентриамин путем перколяции на стеклянных колонках размером 2x60 см, наполненных молекулярными ситами 4А (емкость колонки по воде равна 3 г). Один или два цикла обезвоживания приводят к снижению содержания воды в триамине от 0,28 до 0,03 и 0,02% соответственно. Высушенные образцы используются в качестве стандартов в кювете сравнения при определении воды при 1,9 мкм. Если между 1,7 и 2,2 мкм проводится запись дифференциальных спектров, то базовая линия проводится через положение плеч на полосах поглощения при 1,8 и 2,1 мкм, после этого график зависимости поглощения от концентрации воды является прямой линией, проходящей недалеко от начала координат. Результаты анализа аминов приведены в табл. 7-13. [c.420]

Анализ спектров ЯМР С показал, что содержание функциональных групп в биолигнинах с ростом ПМД варьирует в широких пределах Прямой зависимости между изменениями количественных характеристик строения макромолекул лигнинов и величиной ПМД не наблюдается (см табл 2 41), как не наблюдается прямой зависимости выхода и биолигнинов от ПМД (рис 2 21) [c.182]

Химико-термическая обработка, гидридный генератор, анализ в МВИСП Кислотное разложение, гидридный генератор, НААА Прямой ПААА Прямой анализ в ВЧИСП Экстракция, ПААА экстракта Электрохимическое восстановление, ПААА Гидридный генератор, НААА Гидридный генератор, концентрирование замораживанием, НААА Косвенно, ПЭА по молекулярному спектру Прямой анализ в ВЧИСП Гидридный генератор, ПААА Гидридный генератор, НААА Обработка нитратом никеля, НААА [c.297]

Прямой НААА Разбавление, НААА раствора Озоление, косвенно, по подавлению сигнала кальция при ПААА Смешение с оксидом кремния, прессование таблеток, ИЭА в атмосфере аргона Косвенно, ПЭА по молекулярному спектру Прямой анализ в ВЧИСП Прямой НААА в атмосфере аргона по вакуумной области спектра [c.305]

Насыщенная фракция. В табл. 1 приведены результаты анализа комплекса насыщенной фракции с мочевиной, которые были получены при типовом анализе и прямом анализе ио молекулярным пикам парафинов. Анализ по спектру, полученному прп использовании электронов низкой энергии, в этом случае ие обязателен, так как спектр, полученный при энергии электронов 70 эв, содержит только пики парафинов i5 и i . Полное содержание алканов, равное 94,0%, согласно типовому анализу, хорошо совпадает со значением 91,2%, полученным нри прямом анализе. Распределение по молекулярным весам таково приблизительно одна треть нормального С15 и две трети нормального ie- Полученные при типовом анализе низкие доли конденсированных циклоалканов, моноароматических соединений и нафталинов, но-видимому, ошибочны. [c.197]

Но развитие спектроскопии со стороны химии стимулировали не только нисто теоретические проблемы. В связи с развитием химии красителей возникает потребность в постоянной спектральной аппаратуре, всегда готовой к работе, удобной и простой в обращении [43, с, 389]. После того как Мейерштейн изготовил в 1856 г. первый спектрометр, поступивший в продажу в 1859 г. (этот год, следовательно, можно считать началом первого этапа развития спектрального приборостроения [44, с. 5 ), а Амичи в 1860 г. предложил конструкцию портативного, простого и пригодного для экспресс-оценки спектроскопа прямого зрения и после того как Кирхгоф и Бунзен заложили основы спектрального анализа, спектры становятся не целью, а средством исследований, проводимых зачастую людьми, не имеющими достаточного опыта работы с физической аппаратурой [43, с. 3891. [c.228]

Лантцке и Уоттс [41] провели анализ спектров другим путем. Они классифицировали NH-протоны в соответствии с тем, занимают ли они усредненное по времени положение с одной стороны плоскости, проходящей через атом кобальта под прямым углом к связи Со—X (близлежащие), или на противоположных сторонах плоскости (периферические), и авторы считают, что близлежащие и периферические протоны соответственно разэкраниро-ваны и экранированы атомом X. Кроме того, поскольку окружение Hg аналогично окружению NH-протонов в транс-изомере, они отнесли Hg к резонансной линии, имеющей химический сдвиг, аналогичный сдвигу NH-протонов в транс-комплексе. В области, где наблюдаются четыре резонансные линии от группы NH, полосу в самом высоком поле они отнесли к Но, поскольку этот протон является периферическим по отношению к обоим лигандам X и связан с атомом азота, находящимся в трансположении к X. Следующая резонансная линия была отнесена к Н , который находится у того же атома азота, что и Но, но является близлежащим к одному Х-лиганду. Оставшаяся резонансная линия отнесена к Нд. [c.361]

Пример 2. Продукт содержал, согласно анализу (по прямому определению кислорода и ультрафиолетовому спектру), 29,6% стирола и 70,4% метилметакрилата. Фракционное осаждение из растворов бензол — хлорбензол (1 1) и бензол — ацетон (1 1) при помощи соответственно метанола и петролейного эфира (температура кипения 60—80°), дало три фракции (рис. 75,6). Анализ показал, что первая и третья фракции являются гомополимерами, чистота которых превышает 97%. Средняя фракция содержала 30,3% стирола и 69,7% метилметакрилата. Повторное осаждение этой фракции из каждой из примененных систем растворитель — осадитель позволило разделить ее на две фракции, отличающиеся по содержанию стирола только на 2%. Форма кривых фракционного осаждения указывает на наличие в качестве компонентов привитых или блок-сополимеров [21 ]. Циклизация методом, применявшимся в примере 1, не привела к измеримым изменениям инфракрасного спектра. Среднечисловой молекулярный вес сополимера, определенный при помощи осмометрии, составляет 260 ООО при х=0,44. Предельное число вязкости в бензоле равно 2Ъмл-г" при 1=0,35 (гл. 6, стр. 255). Значения х и указывают, что продукт является скорее линейным, чем разветвленным (однако наличие связи между величинами х и и разветвленностью еще не доказано [12]). [c.327]

В соответствии с принципом Франка—Кондона электронные переходы происходят столь быстро, что существует большая вероятность возникновения состояния с той же длиной связи и с той же конфигурацией, что и в нижием состоянии поэтому некоторые полосы будут малой интенсивности или вовсе отсутствовать. Спектр многоатомных молекул с низкой симметрией обычно не удается разрешить. Как правило, в этом случае почти бесполезно пытаться определить по внешнему виду спектра поглощения начало предиссоциации или даже прямой диссоциации. К сожалению, в литературе по фотохимии довольно часто встречаются ошибочные утверждения, основанные только на анализе спектра поглощения. [c.47]

В ранних исследованиях с применением эмиссионного анализа спектры регистрировали на фотопластинке, а интенсивность линий определяли денситометром. Хотя регистрирующие денситометры выпускаются серийно, в анализе их используют ограниченно, в основном из-за присущих фотопластинке недостатков, затрудняющих выполнение быстрых, точных и воспроизводимых измерений. Кроме того, в последнее время вместо фотопластинок в качестве чувствительного элемента широко используют фотоумножители. Появление фотоумножителей привело к разработке спектрографов прямого отсчета, что явилось началом сокращения ручного труда в спектральном анализе. Спектрографы непосредственной регистрации позволяют определять ряд элементов одновременно или последовательно за сднс [c.172]

Использование ЭПР для изучения стабилизированных радикалов, естественно, не могло ограничиться только первичными актами. Изучая изменение спектра ЭПР в ходе облучения большими дозами или при разогреве вещества, предварительно облученного при низкой температуре, или при повторном облучении такой системы светом различных длин -волн, был получен ряд исключительно интересных данных о направлении и скоростях радикальных реакций в твердой фазе. Отметим лишь несколько из наиболее эффектных. Во-первых, однозначное доказательство существования так называемых радикалов прилипания , образующихся при присоединении атома И к ароматическому кольцу. Анализ спектра ЭПР, полученный при облучении твердого бензола, показал, что одни из двух радикалов, образующихся при облучении при 77° К, является радикалом СеН . Прямыми опытами по взаимодействию Н + СбНб в газовой фазе и по проведению такой же реакции в твердой фазе в специально подготовленной матрице, содержавшей в начале опыта стабилизированные при 77° К атомы водорода и молекулы ароматических соединений, было показано, что радикалы типа СеН действительно образуются при взаимодействии атомов Н с ароматическими молекулами. [c.22]

Они найдены в LiF [60. В далеком ультрафиолете в кристаллах, облученных при низких температурах рентгеновскими лучами, Кингсли [бОа] наблюдал полосу поглощения V4, которую он отнес к Ук-центрам. Прямое определение положения уровня пока не выполнено. Эксперименты на кристаллах, окрашенных примесями, почти полностью отсутствуют. Термическое обесцвечивание полосы, вызываемое рентгеновским или у-излучени-ем, по-видимому, зависит не от дырок, а от электронов, освобождаемых с более высоких уровней. Поэтому оно не дает необходимых сведений о положении уровня. Не проводился и тщательный анализ спектра поглощения, который, вероятно, позволил бы оценить франк-кондоновское смещение и, следовательно, термическое положение уровня. Последнюю величину люжно получить по скорости миграции (Ук) -центров в электрическом поле. [c.395]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология