Микрореактор для гидрирования при

Метод гидрирования бензола в микрореакторе с хроматографом з [c.181]

Ряс. 8.1. Хроматограммы смеси алкенов, зарегистрированные в режиме байпаса (а), при включении микрореактора гидрирования между хроматографической колонкой и масс-спектрометром (б) и перед хроматографической колонкой (в) [c.187]

Для иллюстрации на рис. 8.1 приведены хроматограммы смеси алкенов, зарегистрированные без включения микрореактора (а) и с микрореактором гидрирования между колонкой и масс-спектрометром (б). Как видно, они практически идентичны. [c.187]

Нами предложен весьма эффективный и экспрессный метод исследования строения олефинов как в индивидуальном состоянии, так и в смесях, основанный па использовании микрореактора гидрирования (Р1, Рс1), расположенного между колонкой газового хроматографа и масс-спектрометром [30]. Проведение хроматографирования в токе водорода приводит к количественному гидрированию олефинов до алканов, масс-спектры которых позволяют установить характер углеродного скелета. Если вести хроматографирование в токе дейтерия, то по масс-спектрам насыщенных дейтеропроизводных часто можно установить положение двойной связи в исходном олефине. [c.31]

РИС. 6.3. Хроматограммы смеси алкенов, снятые с помощью байпаса (а) и микрореактора гидрирования между колонкой и масс-спектрометром (б) [c.44]

Пользуясь рассмотренным методом, хромато-масс-спектрометрический анализ смесей алкенов можно осуществлять в три стадии 1) компоненты смеси после хроматографического разделения вводятся в масс-спектрометр через байпасную систему (установление молекулярной массы, водородной ненасыщенности, некоторых элементов структуры) 2) компоненты вводятся в масс-спектрометр после прохождения через микрореактор гидрирования нри хроматографировании в токе газа-носителя — водорода (определение углеродного скелета) 3) аналогичный анализ с хроматографированием в токе газа-носителя дейтерия (определение углеродного скелета и положения двойной связи). [c.49]

Опыты проводили на двухколоночном хроматографе УХ-1, первая колонка которого заменялась микрореактором гидрирования. Гидрируемое вещество вместе с газом-носителем (водородом) проходило реактор и хроматографическую колонку. Катализаторами служили платина и палладий, нанесенные на диатомит или силикагель в количестве 5% от веса носителя. Объем катализатора в реакторе был равен 2 мл. Для получения сравнимых результатов расход газа-носителя во всех опытах составлял 60 мл мин, объем пробы — 4 мкл, длина колонки 6 м. [c.49]

Метод гидрирования бензола в микрореакторе с хро [c.7]

Активность гидрирующих катализаторов принято оценивать по степени насыщения олефиновых или степени гидрирования ароматических углеводородов, например бензола, в стандартных условиях испытания. Для осуществления реакций гидрирования используют проточные, проточно-циркуляционные и микрореакторы . [c.180]

Гидрирование бензола проводят в микрореакторе 9. представляющим собой трубку диаметром 6 мм из нержавеющей стали. В его центре расположена термопара. Объем реактора составляет 1 мл. Для гидрирования используют газ-носитель водород. Для очистки водорода от возможных примесей кислорода и окиси углерода его пропускают через реактор 5 с восстановленным катали- [c.182]

В качестве катализатора в микрореакторе мы использовали 1—2% Р(1 на пористом стекле (0,3 мм). Столбик катализатора диаметром 2 мм и высотой 30 мм был достаточен для осуществления мгновенного количественного гидрирования 0,05—0,1 мкл алкена. Естественно, что в микрореакторе могут быть использованы и другие нанесенные катализаторы из металлов платиновой группы, которые обычно применяются для газофазного гидрирования ненасыщенных углеводородов. [c.44]

В хроматографической части использовали медную капиллярную колонку 70 ООО X 0,25 мм со стационарной фазой апиезон Ь. Сравнение хроматограмм искусственной смеси углеводородов, которые зарегистрированы при пропускании компонентов через байпас (рис. 3, а) и микрореактор с гидрирующим катализатором (рис. 3, б), показывает, что в данном случае времена выхода веществ и разрешение хроматографических пиков не меняются. Наблюдающиеся иногда увеличение времен выхода и уменьшение разрешения [7] обусловлены сорбционными свойствами катализатора с высоким содержанием активного гидрирующего агента либо с высокой дисперсностью носителя. Поэтому для работы необходимо брать минимальное, но в то же время достаточное для полного гидрирования олефинов количество катализатора. На использованном нами катализаторе количественное гидрирование алкенов происходит в диапазоне температур 50—250° С. В этом интервале не было замечено никаких побочных процессов, в частности деструктивный гидрогенолиз. [c.44]

Ю. Э. Лилле [8] разработал методику парофазного гидрирования в микрореакторе перед хроматографической колонкой с целью индивидуального анализа ненасыщенных углеводородов сланцевого бензина, выкипающего [c.57]

Применяя мягкие условия гидрирования, возможно разработать микрореактор,ные методы, в которых бы гидрировались только олефиновые связи, а гетероатомы оставались бы нетронутыми. Успешная разработка этих методов была осуществлена Берозой с сотр. (см. [c.127]

Парофазное гидрирование обыкновенно проводят в трубчатом реакторе по классическому методу Сабатье. В данной работе для парофазного гидрирования непредельных углеводородов сланцевого бензина применен микрореактор, непосредственно связанный с хроматографической колонкой. Такой метод гидрирования позволяет проводить реакцию в более мягких условиях и значительно сократить время при расшифровке хроматограмм. [c.322]

Основные трудности при гидрировании в микрореакторе, непосредственно связанном с хроматографической колонкой, обусловлены сильной адсорбцией углеводородов на катализаторе. Адсорбция на данном катализаторе зависит главным образом от количества катализатора, от температуры кипения адсорбируемого вещества и от температуры гидрирования. Оптимальным является то минимальное количество катализатора, которое [c.322]

По нашим данным, гидрирование непредельных углеводородов протекает практически полностью при температуре 70° С, причем применение более низкой температуры в микрореакторе лимитируется не понижением скорости гидрирования, а повышением адсорбции на катализаторе. [c.323]

По нашему мнению, такая активность катализатора обусловлена тем, что в микрореакторе, связанном непосредственно с хроматографической колонкой, катализатор находится почти непрерывно в токе чистого водорода, в то время как при гидрировании по методу Сабатье на катализатор поступает непрерывно гидрируемое вещество и самые активные центры катализатора скоро блокируются продуктами реакции. Такой вывод подтверждается и тем, что на примененном нами катализаторе, обеспечивающем практически полное гидрирование ароматических углеводородов в условиях микрореактора, эти углеводороды по методу Сабатье не гидрировались. [c.324]

Логарифмы времени удерживания углеводородов одного гомологического ряда на двух различных колонках связаны между собой линейно [8]. На рис. 4 приведены данные, полученные при гидрировании ненасыщенных углеводородов из легкой смолы установки с твердым теплоносителем в микрореакторе с использованием двух различных колонок. Этими данными доказано, что в продуктах гидрирования фракции ненасыщенных углеводородов 130—140° С содержится диметилциклогексан. [c.325]

В настоящее время нами разрабатывается метод гидрирования пробы в микрореакторе, непосредственно связанном с хроматографической колонкой. [c.462]

По нашему мнению, такая активность катализатора обусловлена тем, что в микрореакторе, связанном непосредственно с хроматографической колонкой, катализатор находится почти непрерывно в токе чистого водорода, в то время как при гидрировании по методу Сабатье на катали- [c.324]

Из-за сильной адсорбции углеводородов, кипящих выше 100° С, на катализаторе при 70° С. их необходимо гидрировать при более высокой температуре. Относительно низкая температура гидрирования позволяет применить в качестве микрореактора первую часть хроматографической колонки. [c.324]

Разработан метод парофазного гидрирования в микрореакторе, непосредственно связанном с хроматографической колонкой. Показаны возможности применения указанного метода для анализа ненасыщенных углеводородов сланцевого бензина, выкипающего до 150° С, методом газовой хроматографии. [c.326]

II часть посвящена масс-спектральным методам анализа. В настоящее время масс-спектрометрия стала, пожалуй, самым распространенным и универсальным аналитическим методом, в особенности после сочленения масс-спектрометра с хроматографом и создания хромато-масс-спектрометра с машинной записью и обработкой результатов по заданной программе. Работы, посвященные применению этого метода в том или ином виде, занимают основное место-в сборнике. Описаны методики хромато-масс-спектрометрического исследования индивидуальных соединений и смесей олефиновинафтенов, основанные на использовании микрореактора гидрирования методики качественного и количественного анализа группового состава углеводородных и гетероатомных соединений нефтяных фракций, твердых горючих ископаемых, рассеянного органического вещества осадочного чехла продуктов переработки нефти и др. Рассмотрены конкретные методики анализа указанных продуктов с использованием ЭВМ. Разобран вопрос о точности предлагаемых методик группового-анализа. Приводится подробный разбор конкретных примеров с детальным анализом всех особенностей методов для получения первичной информации о химическом составе и сделаны выводы, демонстрирующие применимость предложенных методов для решения широкого круга химических и геохимических задач. [c.4]

Как показано в предыдущем разделе, дифференциация циклопентанов и алкенов не представляет труда, если использовать микрореактор гидрирования, расположенный в хромато-масс-спектрометрической системе. Нужно, однако, отметить, что полиалкилциклогексаны но масс-спектральным характеристикам становятся близки циклонентановым углеводородам и во многих случаях может возникнуть проблема их различения. Предлагаемый нами метод, включающий дегидрирование в системе напуска хромато-масс-спектрометра, позволяет уверенно решать эту задачу. Действительно, в описанных условиях циклогексановые углеводороды превращаются в соответствующие ароматические, тогда как циклопентаны не меняются. [c.52]

В предлагаемой методике мы использовали описанный выше микрореактор (см. рис. 2) с катализатором гидрирования, расположенный между колонкой газового хроматографа и масс-спектрометром (см. рис. 1). Аналогичная система была использована ранее [7] для установления наличия двойной связи в молекулах изомерных гексенолов. Однако структурно-аналитические воз-, можности методики в этой работе не выяснялись. Хотелось бы еще раз обратить внимание на существенное достоинство такого расположения микрореактора, которое хорошо видно на примере исследования алкенов. Действительно, в этом варианте последовательность и времена выхода пиков гидрированных продуктов па хроматограмме отвечают таковым для исходных алкенов, хотя в результате реакции может получиться один продукт (это имеет место для изомерных алкенов с одинаковым углеродным скелетом, но различным положением двойной связи). Таким образом, для каждого изомерного соединения по хроматограмме может быть определено его количественное содержание в смеси, а по масс-спектру продукта превращения — его структура. Эти вопросы нельзя решать, если микрореактор расположен перед хроматографической колонкой, поскольку в этом случае все изомерные олефины с одинаковым углеродным скелетом, при гидрировании дающие один и тот же продукт, проявляются на хроматограмме в виде одного пика. [c.43]

Описаны новые методы реакционной хромато-масс-спектрометрии для исследования структуры алкенов и циклоалканов, основанные на использовании системы газовый хроматограф—микрореактор гидрирования или дегидрирования—масс-спектрометр. При использовании этой системы (катализатор Pt/хромасорб W 50—250° С газ-носитель и газ-реагент — Hj) по масс-спектрам соответствующих алканов, образующихся из алкенов, легко удается установить характер углеродного скелета последних. Проведение хроматографирования в токе Da позволяет определять положение двойной связи в некоторых разветвленных алкенах. Исследование циклоалканов с использованием, катализатора дегидрирования (20%-ный Pt/ о2С° С газ-нсситель — 95%Не-f 5%Нг) позволяет судить о наличии и количестве дегидрируемых циклогексановых колец в молекуле, о характере-заместителей, дифференцировать циклопентановые и циклогексановые углеводороды, различать некоторые сочлененные, конденсированные и мостиковые углеводороды. [c.239]

Результаты опытов показывают, что анализ уг.деводородов из разных групп таким методом упрощается, но трудно выяснить, какая структура в катализате принадлежит кислородному и какая сернистому соединению. Для анализа таких сложных смесей микрореактор гидрирования поставили после хроматографической колонки. Соединения, разделенные на колонке, проходили последовательно микрореактор, и продукты, образуемые из каждого компонента, конденсировались отдельно. Конденсаторы охлаждали твердой углекислотой. Для облегчения улавливания низкокипящих паров катализата кон- [c.52]

Одним из наиболее изученных методов превращения отдельных компонентов анализируемой смеси является их гидрирование и дегидрирование. Эти реакции иногда требуют высоких температур (150—300 °С) и потому, как правило, проводятся в специальных микрореакторах с автоно.мным обогревом, содержащих слой катализатора. [c.195]

В основу метода положен тот факт, что в противоположность алкепам алканы содержат в масс-спектрах достаточно много признаков, Ро которым можно судить об их углеродном скелете. Гидрирование алкенов может с успехом проводиться в газофазном микрореакторе, который установлен в системе напуска хромато-масс-спектрометра, если в качестве газа-носителя при хроматографировании используется водород. Весьма заманчивым представляется дейтери-рование алкенов в том же микрореакторе газообразным дейтерием и последующий масс-спектральный анализ продуктов с целью определения положения двойной связи. [c.43]

СЯ их разделения. В данном конкретном случае, а также для других смесей, не полностью равделяющихся на соответствующей хроматографической колонке, очевидно, удобно проводить дополнительный эксперимент с микрореактором дегидрирования, помещенным перед колонкой. Действительно, как видно из рис. 7, в, при таком расположении микрореактора вещество VII, не меняющееся при контакте с катализатором, сохраняет время выхода, тогда как нафталин, образующийся из декалина (XI), имеет значительно большее время выхода. Аналогичным образом разделяются 1,1-дифенилэтан и изонентилнафта-лин, гидрированные аналоги которых образуют ник № 7 (рис. 7, а). Этот пример показывает, что при анализе методом реакционной хромато-масс-снектро-метрии иногда полезно использовать оба расположения микрореактора в системе.10днако все же установка микрореактора между колонкой и масс-спектрометром предпочтительнее, поскольку в этом случае все стереоизомеры циклогексановых углеводородов, дающие при дегидрировании идентичные ароматические углеводороды, проявляются на хроматограмме отдельными никами. [c.52]

Кугучева и Алексеева [22] разработали метод, обеспечивающий селективное гидрирование диенов в присутствии олефинов с использованием микрореактора с палладиевым катализатором. Для приготовления катализатора палладий наносят на карбонат кальция и обра- [c.126]

При гидрировании двухзамещенных продуктов бензола и циклогексана образуются цис- и траис-изомеры. В зависимости от условий гидрирования доминирует цис- или транс-жзоие [7]. При гидрировании в микрореакторе при температуре 180° С из о- и п-ксилола образовались приблизительно в равных количествах два изомера, а из л -ксилола главным образом один изомер. [c.324]

Были проведены две серии опытов [62], показавших достаточно отчетливо отсутствие хроматографических эффектов при дегидрировании бутиленов в дивинил. В первой из этих серий в поток гелия импульсно вводили в микрореактор при 300° смесь бутилена и водорода. Во второй серии при этой же температуре газ-носитель гелий был заменен водородом. В обоих случаях выходы дивинила оказались такими же, как и при отсутствии водорода в газовой фазе, т. е., несмотря на огромный избыток водорода, в газовой фазе он не оказывал влияния па поверхностный процесс окислительного дегидрирования. Следовательно, не было и обратной реакции гидрирования. Так же, как и в случае В —Мо-катали-затора (см. стр. 286), было показано, что обеднение поверхности окисного железо-цинк-хромового катализатора кислородом происходит в результате реакции селективного окисления бутилена, даже при добавлении к бутилену значительных количеств кислорода. После проведения серии опытов по окислительному дегидрированию с добавлением к бутилену кислорода в количествах, превышаюш их стехиометрические, катализатор способен поглоп1 ать кислород. На этом катализаторе также, по-видимому, при низких температурах стадия окисления молекулы бутилена протекает быстрее стадии последуюш его окисления поверхности катализатора Для проверки высказанного положения следует измерить скорость каждой стадии в отдельности. Однако при этом трудно отличать кислород, хемосорбированный поверхностью, от кислорода решетки. [c.295]

В литературе описаны следующие примеры применения методов с импульсной работой микрореактора [3] изучение кинетики реакции первого порядка на поверхности катализатора, в частности изомеризация циклопропана до пропилена на молекулярном сите 13Х изучение реакции гидрирования этилена на медноникелевых сплавах при низких температурах изучение полимеризации пропилена и каталитического крекинга 2,3-диметилбутана исследование влияния гидратации катализатора на скорость изомеризации различных бутенов, а также на стереоспецифичность реакции на различных алюмосиликатах и окисях алюминия изучение влияния примесей фтора на каталитическую активность окиси алюминия при изомеризации циклопропана и крекинга 2,3-диметилбутана [c.190]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология