Вулканизация вайтона

При вулканизации вайтона А независимо от типа вулканизации необходимо присутствие в смеси акцептора кислоты. Эффективными в этом отношении являются окиси магния, цинка и свинца. Как будет показано ниже, основания, с одной стороны, активируют отщепление фтористого водорода от полимерной молекулы и возникновение в полимерной цепи группировок, способных к вулканизации, а с другой стороны, поглощают выделяющийся фтористый водород. [c.299]

Вулканизация каучука вайтон А проводится при нагревании с гексаметилендиамином при низких температурах (10° С) степень сшивания возрастает с увеличением концентрации и повышением температуры [148, 149]. [c.192]

Поведение при пост-вулканизации образцов вайтона, обработанных вторичными диаминами, исследовано мало в работе, проведенной Спейном [42], отмечалось только, что хорошие вулканизаты образуются при использовании пиперазинов. Восприимчивость этих систем к гидролизу не оценивалась. [c.248]

Перекиси в присутствии акцепторов кислот, по-видимому, дают хорошие вулканизаты фторэластомеров типа вайтон и Кель-Р. Это в основном справедливо в отношении ароматических перекисей, поскольку с алифатическими перекисями, по-видимому, были получены не очень обнадеживающие результаты [42]. Исследования концентрировались главным образом на рецептурах с перекисью бензоила, хотя в некоторых случаях использовалась и перекись 2,4-дихлорбензоила. С первым агентом вулканизация проходила значительно лучше [37[. [c.248]

Были предприняты попытки определить степень структурирования перекисями в отсутствие акцептора кислоты, однако образцы, полученные таким способом, не годились для измерения набухания (вследствие их губчатой природы) и не могли быть использованы для определения прочности при растяжении и удлинения при разрыве. Исследование смеси полимер — окись магния — перекись бензоила показало, что максимум вулканизации лежит в пределах от 140 до 150 °С ниже 85 °С, по-видимому, не происходит никакой вулканизации [30]. Однако отмечалось также, что некоторое сшивание и разрыв цепей происходят ниже 80 "С при вальцевании эластомеров вайтон [43]. Как и в случае аминов, оптимум свойств достигался только после пост-вулканизации в термостате. [c.249]

Рис. 5, Дифференциальный термический анализ различных композиций вайтона A-HV после вулканизации в термостате [35].

Виниловые эфиры образуют эластомеры при сополимеризации с винилиденфторидом в некоторых случаях в зависимости от условий полимеризации наблюдается также образование поперечных связей. Полагают, что эти сополимеры, имеющие, по существу, те же реакционноспособные центры, как и каучуки вайтон, должны подвергаться процессам вулканизации, которые оказались эффективными в случае сополимеров винилиденфторида с гексафторпропиленом. [c.258]

Вайтон вулканизуется достаточно хорошо при 10—20 Мрад [148] и изделия из него, вероятно, можно эксплуатировать без заметного ухудшения свойств при облучении дозами до 100—200 Мрад, тогда как изделия из эластомера Кель-F приходят в негодность раньше [29, 56]. Значения радиационно-химического выхода, определенные в отсутствие каких-либо добавок и без пост-вулканизации, приведены в табл, 26. На основа- [c.299]

Облученный вайтон, подвергнутый пост-вулканизации в течение 24 ч в атмосфере азота при 200 °С 154] и 250 °С [156] [c.301]

Смесь содержала также оксид магния и технический углерод. Вулканизацию проводили в прессе при 160°С в течение 1 ч. Только при дозировке более 7 масс, ч, XI на 100 масс. ч. каучука вайтон А-НУ образуется качественный вулканизат. [c.57]

Пероксидные вулканизаты по сравнению с аминными и бисфенольными характеризуются повышенными паро- и водостойкостью, кислотостойкостью, стойкостью к действию H2S, повышенным сопротивлением нуклеофильному разрушению под действием аминов и т. д. [4, 50]. Кроме того, при пероксидной вулканизации образуется меньше побочных нерастворимых в каучуке летучих продуктов, что позволяет проводить вулканизацию некоторых марок фторкаучуков, например вайтона GH, при атмосферном давлении. [c.89]

Наполнители вводят во фторкаучуки для снижения стоимости изделий, уменьшения нерва смесей и улучшения их технологических свойств (уменьшения усадки, повышения качества поверхности формованных, шприцованных и каландрованных изделий, повышения стойкости шприцованных полых профилированных изделий к опаданию при хранении перед вулканизацией и в процессе вулканизации в автоклаве и т. п.), а также для регулирования модуля и твердости резин, повышения их прочности-, сопротивления раздиру и усталостной долговечности [105, р. 1/1—1/12], придания резинам ряда специфических свойств. Однако использование наполнителей для фторкаучуков сильно отличается от принятого для обычных углеводородных эластомеров. В резинах на основе фторкаучуков усиливающий эффект высокоактивных наполнителей незначителен и преимущественно используются малоактивные углеродные и минеральные наполнители в небольших дозировках (как правило, не более 30 масс. ч. на 100 масс. ч. каучука [102 . Смеси на основе сополимеров ВФ и ГФП (вайтонов), содержащие менее % каучука, имеют высокую вязкость, затрудняющую их переработку, а вулканизаты — высокую твердость и малую эластичность [50, 103]. Увеличение содержания наполнителя в смеси приводит к ухудшению низкотемпературных свойств резин и стойкости их к теп- [c.94]

При переработке каучука вайтон GH осуществлен непрерывный процесс шприцевания (вулканизация при атмосферном давлении) шнуров, трубок, сложных массивных профилированных изделий. В случае вулканизации смесей из вайтона GH при атмосферном давлении в термостате с циркулирующим горячим воздухом или в ванне с жидкой вулканизационной средой для получения беспористых экструдатов и вулканизатов рекоменду- ется использовать вакуумируемый шнек. Это особенно важно для толстостенных профильных изделий. Толстостенные экстру-даты, изготовленные с применением обычного шнека, могут вулканизоваться при атмосферном давлении только при тщательном ступенчатом изменении температуры. Ниже приведена рецептура (в масс, ч.) типичной смеси на основе вайтона GH, которая не дает трещин во время вулканизации при атмосферном давлении и последующей довулканизации в термостате (это относится даже к изделиям с толщиной стенки больше 2,5 см) [c.166]

Смит нашел, что в растворах, содержащих вайтон А и различные амины, включая первичные, вторичные и третичные амины, всегда происходит дегидрофторирование. Наибольшей активностью обладают первичные амины, но и третичные амины способны отщепить от вайтона некоторое количество фтористого водорода. Эти наблюдения заставили Смита усомниться в том, что начальная реакция вулканизации состоит в замещении подвижных атомов фтора в полимере вулканизующим агентом [c.299]

Под действием ионизирующего облучения в вайтоне А появляется четкая полоса поглощения в области 5,8 мк, интенсивность которой с увеличением дозы облучения непрерывно возрастает (рис. 8.6). Кроме того, в течение второй стадии вулканизации появляется сильное поглощение в области 6,05 и 6,2 мк, что указывает на дальнейшее увеличение ненасыщенности. Существенно, что вторая стадия вулканизации для достижения оптимальных свойств необходима как при химической, так и при радиационной вулканизации. [c.300]

Этот процесс протекает в течение длительной высокотемпературной (204 С) вулканизации в термостате. Такие поперечные связи ароматического характера должны быть чрезвычайно устойчивыми. И действительно, свойства вулканизованного вайтона А не меняются до 204 "С, т. е. до температуры, при которой в течение второй стадии вулканизации были достигнуты оптимальные фи-зико-механические свойства резин. [c.301]

Р ИС. 2. Влияние окиси магния на вулканизацию вайтона с дитиолом [38]. Рецептура смеси вайтон А —100 вес. ч. средняя термическая сажа МТ В1аск—18 вес. ч. IAgO — как указано на рисунке солянокислый триметиламин — 0,4 вес. ч, этилен-дитиогликолят — 1 вес. ч. [c.246]

Для получения прозрачных резин из фторкаучука, обладаю- щих хорошими теплостойкостью и морозостойкостью, используют радиационную вулканизацию вайтона GLT. В качестве сенсибилизатора используют смесь ТАИЦ и тригидроксиметилпро-пантриметакрилата (ТМПТМА). Сравнение различных соотношений этих добавок при суммарной их дозировке 6 масс. ч. на 100 масс. ч. каучука показало, что оптимальным является соотношение 3 3 [101]. [c.85]

Таким образом, вулканизация вайтона А протекает в три стадии при сравнительно низкой температуре в присутствии щелочных веществ происходит отщепление фтористого водорода и образование ненасыщенных участков в полимерной цепи при вулканизации в прессе при 121 "С бифункциональные вещества реагируют с полимером с образованием химических поперечных связей либо через присоединение к двойным связям в цепи, либо путем замещения аллильного атома фтора в течение третьей стадии вулканизации в термостате при 204 °С возникающие сопряженные двойные связи вступают в конденсацию по Дильсу—Аль-деру. В результате последующего дегидрофторирования возникают исключительно термостабильные поперечные связи ароматического характера. Вулканизация в термостате обязательна, если необходим длительный срок службы изделия, собенно при температурах выше 200 °С. [c.302]

При проведении процесса вулканизации Байюна в прессе образующаяся вода не удаляется. Поэтому при проведении только прессовой вулканизации нель.чя ппдуаить 1 Х1шаескд-деи.=-ные резины. Удаление воды из системы на второй стадии— в процессе довулканизации приводит к резкому улучшению фи-зико-механических показателей резины. Летучие продукты реакции при дополнительной вулканизации в термостате почти целиком состоят из воды. Интересно отметить, что при проведении дополнительной вулканизации Вайтона в атмосфере азота скорость вулканизации аналогична скорости вулканизации в закрытой форме. При проведении дополнительной вулканизации в вакууме физико-механические показатели улучшаются, так как под влияние.м кислорода протекают деструктивные процессы, ухудшающие свойства получающихся резин. [c.206]

Фторкаучуки. Фторсодержащие каучуки (СКФ или, как их еще называют, фторорганические каучуки) являются продуктами сополимеризации фторированных углеводородов — фторолефинов или перфторвиниловых эфиров. Промышленность выпускает СКФ-26 (вайтон), СКФ-32 (kel-F). Все они являются эластомерами белого или светло-кремового цвета. Фторкаучуки хорошо хранятся, не имеют запаха и при умеренных температурах физиологически инертны. Лишь при температурах выше 200 °С начинают выделять токсичные продукты разложения. Фторкаучуки — полностью насыщенные полимеры, содержащие большое количество полярных атомов фтора, и поэтому характеризуются исключительно высокой стойкостью к воздействию сильных окислителей, синтетических и минеральных масел, топлив и даже некоторых растворителей. Растворяются в сложных кетонах. Вулканизацию ведут в основном перекисями в две стадии в пресс-форме при температуре 130-130 °С (30-50 мин) и в воздушной среде при 180-260 С (24 ч). [c.20]

Линии ядер (а) и 41 (б) спектра ЯМР фторсополимера вайтон, вулканизованного гексаметилендиамином (спектр снят при 30 °С)81 1 — исходный полимер 2 — смесь полимера с 10 вес. ч. гексаметилендиамина 3 — та же смесь после вулканизации при 120 °С в течение 10 мин. [c.276]

В работе с помощью метода ЯМР изучалась вулканизация каучукоподобных фторсополимеров типа вайтон и кел F-3700. Обнаружено, что процесс вулканизации фторкаучуков гексаметилендиамином вызывает существенное изменение формы резонансных линий фтора и водорода (рис. 133). Линия фтора теряет симметрию. Резонансная линия водорода после вулканизации смеси состоит из двух компонент — более широкой (порядка десятых долей э) и наложенной на нее весьма узкой линии. Изменение формы линий ЯМР объясняется отрывом одного атома водорода в группах Hg и одного атома фтора или хлора в группах СРг или F 1 полимерных цепей с выделением HF или НС1, образованием СН- и F-rpynn и возникновением двойных связей. В протонном спектре ЯМР полимера после вулканизации более широкая линия соответствует протонам СНг-групп. Узкую линию дают протоны СН-групп, магнитное взаимодействие которых с остальными протонами сравнительно мало. Нарушение симметрии линий ЯМР i F при вулканизации объясняется влиянием химического сдвига ядер фтора в F-rpynnax. В качестве акцептора фтористого водорода в некоторые смеси добавляют окись магния. В ходе [c.277]

Тройные сополимеры, как, например, продукты, полученные сополимеризацией тетрафторэтилена, 1-гидро-пентафторпропилена и винилиденфторида, подвергаются таким же процессам вулканизации, как и эластомеры типа вайтон и Кель-Р [22]. [c.242]

Влияние акцептора кислоты и значение пост-вулканизации в термостате на структурирование каучука вайтон явилось предметом детального изучения [25]. Частоту поперечных связей 5 определяли по методу Клаффа с сотр. [c.247]

Это согласуется с данными по регенерации при гидролизе 70% амина, присутствующего в исходном вулканизате. Однако поскольку вайтон А состоит из звеньев —СРа—СН — и —СР(СРз)—СРз—, соотношение между которыми равно 4,5 1, то не весь находящийся в нем амин будет присутствовать в виде структуры УП, которая образуется из поливинилиденового сегмента. Предполагают, что структура —СРз—СР(СРз)—СНа—СРа— также принимает участие в вулканизации. Следовательно, часть продуктов присоединения амина будет присутствовать в виде следующей структуры [c.248]

Как вайтон А ( gFg -1- F2 = Ha), так и эластомер Кель-F ( Fa= F l + + Fg = СНа) могут быть структурированы радиацией [29, 56, 148—1511. В случае вайтона А любой процесс вулканизации, включая радиацию, не проходит до конца без пост-вулканизации , во время которой полимер нагревают при температуре около 200 °С в открытой системе [153, 154]. Кроме того, опыты по старению при высокой температуре указывают на наличие двухсетчатой системы, в которой разрушаются старые поперечные связи и образуются новые, другого типа. Крип при этом достигает значительной величины, однако общее количество поперечных связей возрастает. Первоначальные поперечные связи, возникшие в результате вулканизации аминами, очевидно, нестабильны при высоких температурах, а вновь образовавшиеся поперечные связи являются более прочными [156]. Поперечные связи, образовавшиеся в результате радиационной или перекисной вулканизации, также более стабильны. Полагают, что радиационная сетка напоминает эту новую стабильную сетку и содержит в своем составе С—С-связи. Даже для этих более стабильных сеток энергия активации термораспада на воздухе имеет неожиданно низкое значение — 28 и 30 ккал [156]. Возможно, это обусловлено тем, что при облучении образуются ненасыщенные участки цепи, которые подвержены воздействию окислителей [156]. В вакууме термораспад (измеренный по релаксации напряжений) идет значительно медленнее. [c.298]

Указывается, что при вулканизации ГКП эффективность сшивания вайтона СР несколько выше, чем при вулканизации обычными дипероксидами (эффективность сшивания с ними 0,6— 0,8). Это объясняется тем, что при вулканизации с помощью ГПК совмещается действие и пероксидного и аминного вулканизующих агентов. Как и все карбаматы, ГПК разлагается в процессе вулканизации с выделением СО2, что приводит к пористости резин. Для предотвращения пористости в смеси для поглощения СО2 нужно добавлять гидроксид кальция. [c.81]

Несомненный интерес представляет работа [10, с. 314—320], посвященная изучению возможности прямого крепления модифицированного бутадиеннитрильного каучука BNR JSR № 220S с высоким содержанием акрилонитрила к фторкаучуку вайтон Е-45. Непосредственное крепление бутадиеннитрильного каучука к фторкаучукам при вулканизации (пероксидных вулканизатов бутадиеннитрильного каучука к бисфенольным резинам фторкаучуков) можно осуществить следующими путями введением 20 масс. ч. Са(ОН)г в рецептуру БНК увеличением содержания ускорителя вулканизации — фосфониевой соли — до 2,9 масс, ч. введением в БНК мономеров с диэтиламиногруппой, в частности дизтиламиноэтилметакрилата, в количестве 8,5% (масс.). Предполагают, что прочность крепления в этом случае возрастает вследствие образования координационных связей между атомами кислорода присоединенных к фторкаучуку фраг- [c.152]

Резиновые смеси на основе гельсодержащих фторкаучуков (вайтона ОН или комбинаций вайтона ОР и вайтона УТ-Х 5737, содержащих не менее 50% геля) можно вулканизовать в атмосферных условиях [8, 179], например в термостате с циркулирующим горячим воздухом при 177—204 °С. Ступенчатого изменения температуры не требуется. Продолжительность вулканизации зависит от температуры термостата и толщины изделия. Однако вулканизация горячим воздухом применима только для резиновых смесей с пероксидными вулканизующими агентами и не применима для резиновых смесей с диаминной и бисфенольной вулканизующими системами из-за большого количества побочных продуктов, образующихся при сщивании. Резиновые смеси на основе гельсодержащих фторкаучуков незаменимы для непрерывной вулканизации шприцованных изделий жидкими средами (расплавами солей, полиэтиленгликолей), токами СВЧ. Температура среды в ванне при этом должна поддерживаться на уровне 190—204 °С. Время вулканизации определяется тем- [c.170]

ОДС вулканизатов этих каучуков с двухатомными фенолами составляет 35 и 66%. Пероксидные вулканизаты СКФ-260 превосходят по термостойкости фенольные (ОДС этих вулканизатов при 24 ч и 200°С при использовании системы пероксид дикумила — ТАИЦ составляет 53%, а системы ТЭБАХ — гидрохинон— 66%). Такая же картина наблюдается при,сопоставлении радиационных вулканизатов СКФ-26 и СКФ-260 [202]. Это обусловливается повышенной гибкостью активных цепей в вулканизатах СКФ-260, отражающейся, в частности, в пониженной Гс каучука. При введении в сополимеры ВФ и ПФМВЭ добавки Вулканизационноактивного мономера возрастают и эффективность вулканизации, и термостойкость при сжатии получаемых резин. Так, ОДС наполненной техническим углеродом резины из кауч ка вайтон GLT, вулканизованного пероксидом и ТАИЦ в присутствии Са(0Н)2, после старения 70 ч при 200 и 232°С составляет 30 и 53%. При замене технического углерода (№ 990) тонкоизмельченным битуминозным углем ОДС в этих условиях снижается до 21 и 36% соответственно [63, с. 153]. [c.203]

Анализ процессов химической релаксации, протекающих при радиационном старении резин из фторкаучуков, показывает, что их константы скорости не зависят от типа каучука и способа вулканизации и поэтому свидетельствуют об изменении под действием уизлучения в первую очередь активных цепей, а не узлов сетки. Это означает, что для радиационного старения резин характерны закономерности, выявленные при облучении фторкаучуков. Общим для них является увеличение степени сшивания при старении (во всяком случае в пределах поглощенных доз до 10 Гр). Этот процесс сильнее выражен для сополимеров ВФ и ГФП (вайтон А, СКФ-26) и в меньшей степени для сополимеров ВФ и ТФХЭ (кель-Р, СКФ-32). Соответственно резины из СКФ-32 несколько более стойки при радиационном старении, чем резины из СКФ-26. Радиационное старение на воздухе при повышенных температурах и в напряженном состоянии ускоряется и сопровождается усилением деструкции. [c.205]

Одной из причин недостаточной водостойкости резин на основе СКФ-26 является использование аминных и бисфенольных вулканизующих систем. Формирующиеся в них поперечные связи способны гидролизоваться сильнее, чем собственно фторкау-чук. Заметного улучшения стойкости фторкаучуков к перегретой воде и насыщенному пару удалось достигнуть при переходе к пероксидной вулканизации, для осуществления которой разработаны специальные каучуки типа вайтона GLT. Уплотнения из пероксидного фторсодержащего вулканизата работоспособны в воде при 170°С в течение 600 сут, тогда как бисфеноль-ные — только 100 сут [63, с. 182]. Потеря контактного напряжения под действием воды и водяного пара при 170°С происходит через 700—1000 ч для бисфенольного и через 2600 ч для пероксидного вулканизатов. [c.217]

Уплотнители устройств, используемых в нефтедобыче и нефтепереработке, изготавливают из фторкаучуков с повышенным содержанием фтора и при эффективной пероксидной вулканизации [169]. Так, фирма Flexibox (Италия) с успехом использует резины из калреза вместо тефлоновых прокладок в операционных насосах нефтехимических производств [273]. Вайтон GF рекомендуется для изготовления изделий, работающих в контакте одновременно с нефтью и буровым раствором [274]. Отме- [c.230]

Вайтон А — сополимер фтористого винилидена и гекса-фторпропилена. По составу и поведению в процессе вулканизации он является типичным представителем фтор углеродных эластомеров, поэтому был использован для изучения вулканизующих систем для фторуглеродных эластомеров. Характерный для этого полимера отрезок цепи имеет следующую структуру [c.298]

Поскольку все амины ведут себя в этом отношении одинаково и возможность замещения третичными аминами не вызывает сомнений, Смит высказал предположение, что начальный акт вулканизации заключается, вероятно, в отщеплении фтористого водорода. И хотя попытки определить наличие двойных связей в вайтоне А, обработанном третичным амином, с помощью боль-пшнства обычных методов оказались безуспешными, при исследовании инфракрасных спектров прессованных пленок обнаружили полосы поглощения в области 5,8 к 5,95 мк, которые являются характерными для олефиновых двойных связей. При увеличении продолжительности реакции вайтона А с третичным амином интенсивность полосы 5,95 мк непрерывно возрастала (рис. 8.5). Аналогичные, но более ярко выраженные изменения наблюдались [c.299]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология