Влияние акцептора кислоты

Влияние акцептора кислоты [c.141]

Ионные реакции 1) катализируются кислотами и основаниями и не подвержены влиянию света или свободных радикалов (в частности, возникающих при разложении перекисей) 2) не подвержены влиянию акцепторов свободных радикалов 3) на ход реакции оказывает влияние природа растворителя 4) редко происходят в паровой фазе 5) кинетически являются большей частью реакциями первого или второго порядка. [c.37]

Механизм окисления спиртов хромовой кислотой заключается в образовании эфира хромовой кислоты и последующем отрыве протона от атома углерода, связанного с гидроксилом, под влиянием акцепторов протонов [c.142]

Влияние кислых отвердителей может быть снижено введением в клей акцепторов кислот в мелкодисперсном виде (оксид магния и др.), действующих при повышенной температуре склеивания [66]. [c.53]

Влияние акцепторов на выход молекулярных продуктов радиолиза не всегда сводится только к взаимодействию с тем или другим радикалом, а может иметь более сложный характер. Поэтому, вообще говоря, нельзя ожидать, чтобы зависимость (166) одинаково хорошо выполнялась во всех случаях. Данные, полученные при изучении влияния растворенных веществ на образование различных продуктов радиолиза, указывают на участие в процессе гидратированных электронов, в частности, на их роль в образовании атомов водорода вне треков в процессах 4 и 14. На это указывает, например, наблюдающаяся (по данным ЭПР) зависимость величины 0(Н) от значений pH в облученных растворах сильных кислот. Увеличение 0(Н) с повышением концентрации ионов может быть объяснено реакцией 14. Это предположение подтверждается также кинетикой конкурирующих реакций с акцепторами электронов, которые понижают выход водорода. Расчеты дают значения величины С(Н) = — 0,60,8, что согласуется с экспериментальными данными. С этим согласуется также уменьшение выхода атомов Н в щелочных растворах при увеличении концентрации щелочи, что, по-видимому, можно объяснить реакцией [c.261]

В табл. 77—81 и па рис. 74,а и б представлены данные по влиянию химической природы и количества некоторых акцепторов кислоты на реакцию меи фазного полиамидирования. [c.212]

Влияние природы акцептора кислоты на вязкость и выход полигексаметиленадипинамида, синтезируемого межфазной поликонденсацией [1, 33] [c.212]

Влияние природы акцептора кислоты на молекулярный вес и выход полигексаметиленсебацинамида, синтезируемого межфазной поликонденсацией [1] [c.213]

В дифференцирующих растворителях проявляются значительные различия в силе кислот, оснований и других электролитов. Многие кислоты и основания, полностью диссоциированные в водном растворе, существенно различаются по силе в дифференцирующих растворителях. Например, дифференцирующим эффектом по отношению к сильным кислотам обладает безводная уксусная кислота и другие слабые акцепторы протонов. Понятие о дифференцирующем растворителе не является абсолютным, так как для одной группы веществ растворитель может быть дифференцирующим, а для другой — нивелирующим. Например, жидкий аммиак является дифференцирующим растворителем по отношению к сильным основаниям, но нивелирующим по отношению к кислотам. Более универсальным дифференцирующим эффектом обладают диполярные апротонные растворители, под влиянием которых изменяется сила и кислот, и оснований. [c.36]

Кроме такой классификации возможна классификация растворителей по признаку их влияния на относительную силу кислот и солей, по их способности изменять соотношение в силе электролитов. По этому признаку растворители можно подразделить на нивелирующие и дифференцирующие. К нивелирующим относят те растворители, в которых кислоты, основания и соли уравниваются по своей силе, или, более осторожно, — растворители, в которых соотношения в силе электролитов, свойственные их водным растворам, сохраняются. К ним относятся прежде всего все растворители, содержащие гидроксильную группу — спирты, фенолы. В дифференцирующих растворителях проявляется значительное различие в силе электролитов, и в частности в силе кислот и оснований. К ним относятся прежде всего растворители, не содержащие гидроксильных групп альдегиды, кетоны, нитрилы и т. д. В этих растворителях соотношение в силе электролитов иное, чем в воде. Обычно такие растворители не являются донорами протонов, но и пе являются хорошими их акцепторами. Дифференцирующим действием могут обладать в той или иной степени все неводные растворители. [c.274]

Добавляя в инкубационную среду НАД+-акцептор водорода, можно исследовать его влияние на процесс гликолиза. Об интенсивности гликолиза судят по убыли глюкозы и приросту молочной кислоты. Предлагается сравнить интенсивность гликолиза с добавлением НАД+ и без НАД+. [c.51]

Для инициирования полимеризации используется очень большое число возбудителей - кислот Бренстеда и Льюиса, которые удобно классифицировать с точки зрения выявления роли комплексообразования кислот Льюиса и Бренстеда и влияния в этом процессе акцепторов протонов. В основу систематизации могут быть положены наиболее характерные признаки комплексных систем -химическая и физическая природа компонентов, их стехиометрия, каталитическая активность, фазовое состояние катализатора и другие, но, очевидно, наиболее удобно подразделение систем по их кислотно-каталитическим свойствам [c.44]

Ацильные группы оказывают на связанное с ними бензольное ядро значительно меньшее влияние, чем нитро- и карбоксильная группы В связи с этим нитрование альдегидов и кетонов проводят в более мягких условиях, чем нитробензола и бензойной кислоты Тем не менее, являясь акцепторами электронов, ацильные группы ориентируют вступающую нитрогруппу в основном в ти-положение Региоселективность реакции выражена в этом случае еще менее ярко Это видно на примере нитрования бензальдегида, которое осуществляют действием на него смеси безводного нитрата калия и концентрированной серной кислоты при 0°С [c.136]

Согласно Н. А. Шилову, вещество, участвующее в двух сопряженных реакциях, называется актором (хромовая кислота) вещество, непосредственно реагирующее с актором, называется индуктором (мышьяковистая кислота) вещество, реагирующее с актором под влиянием индуктора, называется акцептором (винная кислота). [c.176]

На поверхностях многих твердых тел имеются посторонние атомы и группы, настолько тесно связанные с этими поверхностями, что их уже нельзя рассматривать как адсорбированные. Так, адсорбционные свойства сажи в значительной мере определяются частичным окислением поверхности (гл. VII, разд. УП-ЗА). В зависимости от условий обработки окисленная поверхность может быть кислой или основной [39].. Существенное влияние на адсорбционные свойства саж оказывает расположение углеродных колец [40]. Серьезные дискуссии вызывает химическая природа кислотных центров алюмосиликатных катализаторов. Основная проблема здесь заключается в определении типа кислотности этих центров, т. е. являются ли они кислотами Бренстеда (доноры протонов) или Льюиса (акцепторы электронов). Имеющиеся данные не позволяют сделать однозначный выбор, хотя ИК-сиектры и указывают на наличие на поверхности гидроксильных групп [41].. [c.425]

В дополнение к специфическим эффектам водородного и гидроксильного ионов часто можно обнаружить влияние других кислых и основных веществ, присутствующих в растворе. Согласно определению кислот и оснований, предложенному Бренстедом и Лоури, кислота—это вещество, являющееся донором протона по отношению к подходящему акцептору, и основание — вещество, акцептирующее про- [c.268]

Влияние акцептора кислоты и значение пост-вулканизации в термостате на структурирование каучука вайтон явилось предметом детального изучения [25]. Частоту поперечных связей 5 определяли по методу Клаффа с сотр. [c.247]

Влияние акцептора кислоты на выход и молекулярный вес политерефталамидов [1, 36] [c.213]

Влияние акцептора кислоты при концентрациях 1 —0,25 моль л Na2 Oз, 0,13 моль/л диамина 2 — 0,25 моль/л NaOH 0,13 моль/л диамина. [c.141]

При одновременном присутствии окисей магния и цинка склонность к сшиванию сильнее, чем при использовании отдельных окисей, так что здесь можно говорить о их взаимноусиливающем действии. При надлежащем выборе количеств обеих окисей достигается хорошее соотношение между тенденцией смесей к подвулканизации и достижимой степенью вулканизации. Так как окись магния служит акцептором кислоты и препятствует преждевременному сшиванию и циклизации смесей на основе полихлоропрена, ее обычно вводят как первую составную часть смеси, тогда как окись цинка вследствие ее относительно сильного влияния на подвулканизацию добавляют в последнюю очередь. [c.286]

Взгляды Эберта и Конопика не дают представления о влиянии природы растворителя на поведение растворенного вещества и характер кислотно-основного взаимодействия. Понятия донор-кислота , акцептор-кислота , донор-основание , акцептор-основание связываются с присоединением или отдачей (миграцией) катионов или анионов растворителя, между тем многие реакции протекают в отсутствие растворителей. [c.142]

Наибольшее влияние оказывает уксусная кислота, так как она катализирует деполимеризацию и вызывает ацидолитическое расщепление диацетата ПОМ. Для подавления этой реакции применяют акцепторы кислоты (пиридин), тщательно очищают реагенты, используют азеотропную перегонку кислоты из сферы реакции [87—88]. [c.217]

Между тем для синтеза оксимочевины используют сернокислый или солянокислый гидроксиламин, который перед взаимодействием с изоцианатам выделяют, действуя иа водный раствор его соли дру гим более сильным, чем сам гидрокоилампн, основанием. Поэтому представлялось целесообразным изучить влияние pH и природы акцептора кислоты на выход оксимочевин. В качестве таких акцепторов использовались водный раствор едкого натра, аммиак, пиридин, углекислый натрий, метилат натрия, ацетат калия. Нами показано, что природа основаиня не оказывала существенного влияния на выход целевого продукта (за исключением ацетата калия, где наблюдалось снижение выхода). Однако использование аммиака более целесообразно, особенно при применении сульфата гидроксиламина, так как в этом случае образующийся сульфат аммония может быть переработан в минеральное удобрение. [c.63]

Влияние диамина, как акцептора кислоты, па вязкость и выход полигексаметилендипинамида [1, 34] [c.212]

Молекулярные веса и выходы полимеров зависят от многих факторов интенсивности перемешивания, концентрации, температуры, эмульгаторов, акцепторов кислоты и т. п. Влияние этпх факторов на молекулярный вес и выход полимеров было рассмотрено ранее (см. стр. 133). [c.146]

Особенно сильное влияние оказывает межмолекулярное взаимодействие на основе водородной связи [51], когда доноры протонов —ХН(Х = О, М...) вступают во взаимодействие с акцепторами протонов У, отличающимися сильной электроотридательностью (У = 0, Р, С1...). При образовании водородных связей особенно сильное ослабление связи и поляризация происходят в донорной группе. Поэтому образование водородных связей обнаруживается понижением частоты и повышением интенсивности полосы —ХН-группы. Очень наглядным является смещение полос ОН-групп вследствие их ассоциации. При возникновении водородной связи происходит смещение Гон примерно от 3600 см (свободные ОН-группы) до 3200 м" для слабых (спирты) или до 2400 см для сильных (кислоты) водородных связей. Различают межмолекулярную и внутримолекулярную водородные связи (соответственно а и б) [c.226]

Как и в случае карбоновых кислот, восстановление пеакти-вированных эфиров протекает довольно трудно, если не использовать сильнокислые растворы. Сложные эфиры ненасыщенных кислот, например а,р-неиасыщениых и ароматических, восстанавливаются довольно легко из-за активирующего влияния на соседний ненасыщенный фрагмент молекулы такого сильного акцептора электронов, как эфирная группа. В этих случаях в результате восстановления могут образовываться как продукты реакций гидродимеризации и гидрирования ненасыщенного фрагмента (например, ароматического кольца), так и продукты восстановления сложноэфирной группы. Общее уравнение (11.8) описывает все перечисленные возможные направления реакции, ио дальнейшее обсуждение будет касаться в основном восстановления сложноэфирной группы. [c.376]

Влияние водородной связи на химический сдвиг атома — акцептора протонов (и X) исследовано гораздо менее детально. Известно, например, что водородная связь влияет на химический сдвиг О гидроксильной группы. Изучалось влияние растворителей на химические сдвиги О в молекулах воды, метанола и уксусной кислоты 276]. Оказалось, что химический сдвиг атома кислорода гидроксильной группы смещается в слабое поле сильнее, если О является донором протонов,, и слабее, если О выполняет функции акцептора протонов [276]. В протонных растворителях довольно сильно смещаются также химические сдвиги С и Ю ацетона [251, 254] см. уравнение (6.17) в предыдущем разделе] и Р триэтилфосфиноксида [240] (см. табл. 6.6), что, очевидно, также обусловлено образованием водородных связей. [c.477]

Нитробензольное окисление, как метод исследования строения лигнина, основано на способности нитробензола в щелочной среде (в водном растворе NaOH при 170...180°С) служить акцептором двух электронов и вызывать окислительную деструкцию лигнина с разрывом связей Са-Ср и образованием ароматических альдегидов, а также небольшого количества соответствующих ароматических кислот. Так, из хвойных лигнинов получается в основном ванилин (до 20...28% из елового лигнина) и в несколько раз меньше ванилиновой кислоты. Кроме того в небольших количествах образуются и-гидроксибензальдегид, сиреневый альдегид и и-гидроксибензойная и сиреневая кислоты (схема 12.37, а), что примерно соответствует соотношению гваяцильных, сирингильных и и-гидроксифенильных звеньев в структурах хвойных лигнинов. Окислению подвергаются только фенольные фрагменты лигнина, при этом большое влияние на выход продуктов окисления оказывает строение пропановой цепи. Наиболее высокий выход ванилина дают гваяцилпропановые единицы с бензилспиртовой группой или а,Р-двойной связью. а-Кар- [c.444]

Бисфосфоглицерат представляет собой высокоэнергетическое соединение (макроэргическая связь условно обозначена знаком тильда ). Механизм действия глицеральдегидфосфатдегидрогеназы сводится к следующему в присутствии неорганического фосфата НАД выступает как акцептор водорода, отщепляющегося от глицеральдегид-З-фосфата. В процессе образования НАДН глицеральдегид-З-фосфат связывается с молекулой фермента за счет 8Н-груип последнего. Образовавшаяся связь богата энергией, но она непрочная и расщепляется иод влиянием неорганического фосфата, ири этом образуется 1,3-бисфосфоглицериновая кислота. [c.331]

Несмотря на кажущуюся ясность понятий кислота п основание в свете положений теории электролитической диссоциации, вопрос о точном определении этих понятий возник в первой четверти текущего столетия в результате установления новых экспериментальных фактов. Так, при электрометрическом титровании соляной кислоты ацетатом натрия была получена кривая,, аналогичная кривой нейтрализации кислоты основанием. Еще в-1908 г. А. Лепворт (1872—1941) в Манчестере, основываясь на экспериментальном определении влияния воды на скорость этери-фикации в спиртовых растворах (в присутствии соляной кислоты как катализатора), высказал предположение, что кислоты служат донорами водородных ионов (теперь говорят — протонов), основания являются акцепторами водородных ионов. Позднее , в 1923 г. Т. М. Лаури (1874—1936), профессор химии в Кэмбридже, и одновременно с ним и независимо Иоганн Николаус Брён-стед (1879—1947) и Нильс Бьеррум (1879—1958) в Копенгагене расширили эти представления. Наиболее полно теория кислот ш оснований была развита И. Бренстедом, согласно которой кислотами следует считать различные молекулы или ионы, способные отдавать протон (доноры протонов), а основаниями следует-считать частицы, способные присоединять протоны (акцепторы-протонов). [c.247]

Менее ясен вопрос о полимеризации а-окисей под влиянием таких возбудителей, как алкилпроизводные алюминия. Если полимеризацию в системе АШд—этилен можно рассматривать как анионную, то применительно к окисям больше оснований ожидать катионного механизма. Это следует из результатов подробного исследования Кокли полимеризации окиси пропилена в присутствии триметилалюминия [145]. При полном исключении следов воды при 0° процесс ограничивается образованием циклических низкомолекулярных соединений, вплоть до пентамеров. Полимеризация идет медленно и обрывается до исчерпания мономера. Из кинетики реакции следует, что активные соединения образуются быстро и затем расходуются по реакции первого порядка. Одновременно с полимеризацией происходит медленное выделение метана скорость этого процесса меняется параллельно изменению скорости полимеризации. Для обеих реакций время убыли скорости вдвое составляет около 20 час. Эти данные согласуются со следующей схемой процесса. Триметилалюминий как акцептор электронов образует комплекс с мономером по кислороду (быстрая реакция) из-за относительно мал011 активности ЛШд как кислоты Льюиса для ионизации этого комплекса необходимо участие второй молекулы мономера [c.386]