Изопрен терпенов

Это правило впоследствии оказалось полезным для выяснения строения многих соединений, так как оно ограничило число возможных формул. Его не следует, однако, понимать в том смысле, что биогенез терпенов в действительности протекает через изопрен. Наоборот, мы точно знаем, что это не так. Во многих случаях удалось доказать, что микроорганизмы способны синтезировать терпены, стероиды, сквален и т. п. полностью из уксусной кислоты II что образующаяся из трех ацетатных остатков мевалоновая кислота [c.1135]

Классификация терпенов достаточно однозначная и основана на количестве изо-Сд-остатков в молекуле, при этом за единицу терпена принят фрагмент (молекула) из двух изопреновых звеньев — в силу исторических причин до недавнего времени найденные в природе терпены имели минимальный углеродный состав 0, . И только недавно во многих растениях в очень малых концентрациях были найдены собственно изопрен и его производные. [c.138]

Основные научные работы посвящены терпенам и сахарам. Из продуктов термического разложения каучука выделил (1875) изопрен, димеризацией которого получил лимонен. Получил каучуко- [c.90]

А. Е. Фаворский начал свое исследование с изопрена. Изопрен, диметилвинилкарбинол и их превращения оказались предметом и одной из самых последних его работ, его лебединой песней , как сам Алексей Евграфович назвал свою работу по синтезу терпенов из ацетилена на докладе в Ленинградском отделении ВХО им. Д. И. Менделеева. [c.129]

В первую очередь, согласно иерархии терпеноидов, можно построить схему образования геми-терпенов из обоих активных изопренов простыми [c.160]

В настоящее врем г изопрен широко используют в качестве сополимера при получении синтетических эластомеров, например бутилкаучука, некоторых неопренов и синтетических каучуков типа буна-8. Кроме того, изопрен представляет интерес в связи с его возможной ролью в природных синтезах терпенов и в других важных биохимических процессах, происходящих в клетках растений. [c.110]

Каротиноиды, стерины, витамины группы D, убихиноны, витамины группы К — это очень большое количество природных соединений, у которых общие первоначальные стадии биосинтеза. Это одна группа терпенов или терпеноидов. Основным фрагментом для построения этих соединений является изопрен СН2 = С - СН = СН2. [c.263]

Изопрен является структурной единицей многих других веществ растительного происхождения, как, например, каротиноидов, витаминов, терпенов, каучука, гуттаперчи и др. [c.299]

Гидролитическое расщепление средней двойной связи в -каротине, указанное в формуле стрелкой, образует витамин А. Этот витамин может присутствовать в зеленых листьях. Чередования простых и двойных связей и расположение метильных боковых групп указывают на родство с изопреном H2= ( Hs)—СН=СН2, предшественником каучука, терпенов и, вероятно, также фитола [c.476]

В 1920 г. Ружичка приступил к классическим экспериментам, в результате которых было сформулировано шаопреновое правило . Это правило, суммировавшее все предшествующие исследования по установлению строения терпенов, гласит, что терпены образуются в результате полимеризации изопрена по типу голова к хвосту . Ниже мы увидим, что изопрен сам по себе не является строительным материалом терпенов в растениях. Тем не менее можно рассматривать терпены как полимеры изопрена. Типы известных терпенов приведены в табл. 13-3. Позднее мы объясним, почему в этом перечне нет терпенов с числом углеродных атомов 25 и 35. [c.520]

В работах Бушарда проявились и недостатки метода Бертло он вслед за своим учителем пользовался эквивалентами вместо атомных весов и совершенно не применял структурных обозначений для химических соединений. Это, естественно, тормозило развитие исследований Бушарда в области каучука. Он не предпринял работ по выяснению строения полученных галогенозамещенных изопрена и ненасыщенного спирта и остановился перед важным открытием превращения терпенов в изопрен. [c.130]

Осуществляя параллельное исследование изопрена и терпенов, он установил, что изопрен отличается от терпенов способностью образовывать на воздухе вязкое, сильно взрывчатое соединение и свойством полимеризации в каучукоподобный продукт. Полимеризацию изопрена Тильден осуществлял как в условиях Бушарда, т. е. под влиянием концентрированной соляной кислоты, так и в присутствии хлористого нитрозила. Эта та характерная особенность изопрена,— писал он о способности изопрена к полимеризации,— которая представляет практический интерес, так как было бы возможно осуществить синтетическое получение каучука в промышленном масштабе, если бы удалось получить этот углеводород из другого, более доступного источника (чем природный каучук) [56. [c.131]

Генетическая связь каучука с низшими терпенами, олигомерами изопрена, подтверждается также тем, что каучук при сухой перегонке превращается в изопрен, дипентен и другие терпены. Тем самым было объяснено строение макромолекулы, состоящей из элементарных звеньев изопрена, и тип связи между элементарными звеньями. Однако оставалась неясной пространственная конфигурация двойной связи и общая величина молекулы, т. е. число элементарных звеньев в макромолекуле. Последний вопрос долгое время недостаточно учитывался. Макромолекулярное строение полипренов было доказано, в частности, Штаудингером, которому в 1922 г. удалось путем гидрирования каучука получить вещество, обладающее всеми свойствами высокомолекулярных парафинов (позднее удалось также провести полимераналогичное гидрирование каучука и гуттаперчи). [c.82]

Изопреновое правило. Наличие в терпенах нзопреновых или изо-пентановых остатков, первоначально установленное Валлахом, привело Ружичку в 1922 г. к формулированию так называемого изопрене-вого правила, согласно которому углеродный скелет терпенов и родственных соединений построен из изопентановых групп [c.1135]

Отношения между терпенами п пзопреном не только формальны. Еще в 1868 г. наблюдалось образование изопрена при пропускании терпентинового масла (главной составной частью которого является терпен — а-пинеи СюН е) через докрасна накаленную трубку. Другие монотернены ведут себя аналогичным образом (Тильден, 1884 г.). Кроме того, изопрен, нагретый до 280° в запаянных трубках, превра-и),ается до установления равновесия в терпен — )-лпмонен, или дипентен (Бушарда, 1878 г.). Эта реакция была правильно истолкована (Ипатьев, 1897 г.), как сочетание двух молекул изопрена без миграции водорода (и относится, таким образом, к классу реакций, названных виоследствии диеновым синтезом) [c.812]

Изопрен конденсируется с лимоненом и другими терпенами при 275 с образованием сесквитерпенов [65]. Реакция изопрена с толуолом при 160° под давлением 2—7 атм и в присутствии в качестве катализатора металлического натрия приводит к образованию маслообразной жидкости, являющейся З-метил-5-фенилпен-т<5110м [66]. Толуол и многие другие гомологи бензола дают с изо-Н()0М0М в присутствии хлористого алюминия твердые смолы при конденсации с бензолом не образуется заметных количеств смолы. [c.125]

Обилие пиненов в скипидаре и других недорогих природных продуктах, позволяющих получать из них изопрен, объясняет интерес к изомерным превращениям пиненов. Гарриес и Готтлоб [15] получили 1% выход изопрена из технического й- и /-пинена с помощью изопреновой лампы. Однако они приписали образование изопрена лимонену, присутствовавшему как примесь в пинене. Кроме изопрена, были получены газообразные продукты и тяжелые насыщенные масла с высокой температурой кипения, которые оставались в колбе. Замечено, что добавление хлористоводородной кислоты к олефиновым терпенам, т. е. к пинену или камфену, дает продукты присоединения, которые подвергаются изомерным превращениям. Меервеин [29, 30] установил, что вещества, которые подвергаются изомерным превращениям, не являются нейтральными молекулами, имеющими формулу СюН уС это скорее положительные ионы типа (СюНхбН) -, получающиеся из промежуточных солеобразных продуктов присоединения (СюН1еН)+С1-. [c.669]

Дивинил, изопрен и пиперилен легко сополимеризуются с циклопен-тадиепом и метилциклопентадиеном в присутствии BFg 0(С2Нг,)2 при температуре от —40 до —60° [347). Дивинил [348, 349], циклопентадиен и 1,3-дициклогексадиен [350] с терпенами — мирценом, оцименом и ал-лоцименом в присутствии BFg образуют устойчивые к воде и щелочам терпеновые смолы, растворимые в высыхающих маслах и обладающие [c.179]

Мзопреноиды — природные продукты, структура которых состоит и.э топреновых единиц. Хотя изопрен (см. ниже) не встречается в природе, биогенетический путь синтеза терпенов включает использование этой С -еди-ницы, повторяющейся в широком разнообразии открытых и циклических структур. Терпены содержат две такие единицы, сесквитерпены — три, дитерпены — четыре, тритерпены — шесть и тетратерпены — восемь. Натуральный каучук (гл. 26) является политерпеном высокого молекулярного веса. Обычно в изопрепоидах голова одной изопреновой единицы свя-аана с хвостом второй, хотя встречаются и связи голова с гол овой и хвост с хвостом . [c.562]

В самом начале текущего столетия появляется ряд работ Фаворского с учениками [5, 6] по изучению реакции взаимодействия фенилацетилена с кетонами в присутствии порошкообразного едкого кали. В результате этого исследования был получен ряд третичных жирноароматических спиртов ацетиленового ряда. Затем, когда была решена проблема дешевого и довольно безопасного в обращении (в лабораторных условиях) ацетилена, решается проблема синтетического изоиреиового каучука, а вслед за этим открывается блестящая страница огромных успехов органической химии — целый ряд исследований Фаворского, его учеников и последователей по синтезу терпенов и родственных им веществ. В основе этих исследований лежит все тот же общий метод синтеза третичных спиртов ацетиленового ряда, о котором оворилось выше. В тридцатых годах этот метод был испытан на самом ацетилене и показана техническая возможность получения таким способом диметилацетиленилкарбинола [7]. Путем селективного гидрирования диметилацетиленилкарбинола до диметилвинилкарбинола и дегидратации последнего образуется изопрен. [c.127]

Гомолог дивинила изопрен СНз=С(СНз)—СН=СН, дает при полимериза- им углеводород СхоН15, относящийся к классу терпенов, называемый дипен- теном [c.394]

Синтез бутадиена и его аналогов в группе гемитерпенов привел к син тезу искусственного каучука путь этому был открыт исследованиями Бушарда, Тильдена и Кондакова полимеризации бутадиена и его аналогов Изопрен СНг С(СНз) -СН СНг — углеводород, который нри полимеризации дает каучук,— был получен Гревилем Уильямсом при пиролизе натурального каучука (1860) и позднее (1879) Тильденом при пиролизе скипидара и других терпенов. [c.371]

В табл. 30-1 приведен ряд терпеновых углеводородов. Название терпен по традиции относят только к Сю-соединениям Схб-соеди-нения называют сесквитерпенами, — дитерпенами, С — три-терпенами и т. д. Из табл. 30-1 ясно видно, что соединения с 10—15 углеродными атомами, являющиеся важными составными частями эфирных масел, фактически входят в состав гораздо более широкого класса веществ, углеродный скелет которых построен из изопреновых единиц соединения этого класса встречаются как в растительном, так и в животном мире. Все представители этой группы веществ обычно называются изопреноидными соединениями. Так называемое изопреновое правило, которое рассматривает строение этих соединений с общей точки зрения, относится к их синтезу в живых организмах из некоторого общего предшественника, содержащего пять углеродных атомов. Изопреноидные соединения можно охарактеризовать как биогенетически взаимосвязанные вещества. Сам изопрен не встречается в природе и, по-видимому, не играет роли в биосинтезе. Действительным промежуточным соединением, содержащим пять углеродных атомов, является, очевидно, изопентенилпирофос-фат. Роль этого соединения в биосинтезе будет рассмотрена ниже. [c.552]

Гомолог дивинила изопрен СН2==С(СН )—СН СНг дает при полимеризации углеводород СюН1в, относящийся к классу терпенов, называемый дипентеном [c.349]

В промышленности через З-метилбутин-З-ол-2 (табл. 141) получают изопрен— основной структурный элемент натурального каучука и природных терпенов, который перерабатывают в 1,4-ч с-полнизопрен [c.147]

Связь терпенов ментановой группы с изопреном и с терпенами цепного строения доказана экспериментальным путем. Из изопрена при нагревании его до 300° можно получить терпен—дипентен при пиролизе же дипентена образуется изопрен [c.94]

Образование терпенов и каротиноидов. Изопрен был получен также при пирогенетическом разложении скипидара. Это открытие позволило в дальнейшем установить химическое строение большого класса непредельных углеводородов — терпенов (стр. 324) и их производных — каротиноидов (от латинского arotis — морковь). Каротиноиды — это окрашенные в оранжевый или красный цвет пигменты, широко распространенные в растительных или животных организмах. По химическому строению они являются непредельными углеводородами или их кислородными производными. В организме животных -каротин под влиянием особого фермента превращается в необходимый для жизнедеятельности организма витамин А. [c.72]

Реакция эта обратима, так как при термическом расщеплении лимонена, как и других терпенов, образуется изопрен. [c.325]

Кроме терпенов С1 Н1 , в растительных эфирных маслах чрезвычайно распространены углеводороды того же состава, но более высокого молекулярного веса. Состав их может быть выражен формулой (СбН ) , Г- е. их можно считать полимерами изопрена Поэтому сам изопрен называют ггмигпертном (семнтерпеном. полу-терпеном). [c.154]

Изобретение велосипеда и автомобиля вызвало к жизни большую потребность в шинах и обусловило тем самым огромный подъем каучуковой индустрии и химических исследований в этой области. Химики не только пытались улучшить натуральный каучук путем добавления различных веществ (например, оксида цинка), но также искали пути получения синтетического каучука. Для этого уже имелись предварительные данные С. Химли в 1835 г. писал, что при сухой перегонке каучука образуется жидкость, кипящая при 33— 40° С он дал ей название фарадаин . В 1861—1862 гг. Ч. Уильямс таким же путем выделил кипящий при 32° С 2-метил-1,3-бутадиен и назвал его изопреном. Поначалу на его исследование не обратили должного внимания. Интерес к этой работе усилился лишь после того, как в 1882 г. У. Тиль-ден получил изопрен из терпенов и сумел установить его строение. В 1896 г. В. Н. Ипатьев осуществил синтез изопрена из ацетилена и ацетона. Первый промышленный синтез каучука путем полимеризации диметилбутадиена при нагревании провел в 1909 г. Фриц Гофман. В 1913 г. был получен диметилбутадиеновый каучук, который, однако, не был похож на природный каучук. Гофман нашел органические вещества, ускоряющие процесс полимеризации, и его исследования позднее легли в основу крупного промышленного производства синтетического каучука на заводе Буна, созданного в 1936 г. в Шкопау (вблизи Мерзебурга). Отныне синтетический каучук был не только похож на природный, но по свойствам во многом превосходил его . [c.214]

Тильдену впервые удалось получить изопрен разложением терпенов и тем самым окончательно доказать наличие генетической связи каучука с классом терпеновых углеводородов. В 1882 г. он представил доклад собранию Британской ассоциации в Саутгемптоне на тему Углеводороды формулы (С5Н8)п , в котором говорилось При пропускании терпентина через раскаленную трубку и последующей дистилляции полученных продуктов получается небольшое количество жидкости, имеющей тот же состав и те же свойства, что и изопрен. Она кипит приблизительно при 37° С. Под действием концентрированной хлористоводородной кислоты она дает вязкое вещество, очень похожее на каучук. Так как в данный момент у меня имеется очень небольшое количество этой жидкости, то я не могу точно заявить, что она является изопреном, но это вполне вероятно. Один литр живицы (терпентина) дает около 20 сл фракции 37—40° С [57]. Затем Тильден доказал, что жидкость, получаемая разложением терпенов, представляет собой изопрен. [c.131]

С открытием метода получения изопрена из терпенов исследования в области каучука вступают в новый этап, цель которого — технический синтез каучука. Тильден получил изопрен пирогене-тическим разложением терпентина (скипидара), цитрена (а-лимоне-на) и терпинолена и показал, что этот углеводород нового проис- [c.131]

Другой пиролитический метод получения изопрена, на основе терпеновых углеводородов, в первое время применялся параллельно с сухой перегонкой каучука. У. Тильден, установивший принципиальную возможность разложения терпенов в изопрен [57], затем получил этот углеводород из скипидара (американского), лимонена и терпинеола [58]. Выход изопрена также не превышал 5%. Русский химик В. А. Мокиевский [74] постоянно получал этот диен с таким же малым выходом, который, однако, другому русскому ученому Н. И. Соковнину (см. [117]) удалось увеличить до 8—9%. [c.144]

Однако только одно из этих соединений, изопрен, может быть названо гемитерпеном, так как только оно имеет характерную для терпенов разветвленную изопентановую группировку углеродных атомов. [c.28]

Большинство эфирных масел состоит главным образом из терпеновых углеводородов, отвечающих форм ле Ск,Н2б, сесквитерпенов, 15 24. дитерпенов, С20Н32, политерпенов, (СзНв), , а также из спиртов, альдегидов, кетонов, фенолов и т. д., являющихся производными этих углеводородов или находящихся в близком к ним отношении. Биогенетические процессы, в результате которых терпены образуются в растениях, являются еще в основном предметом догадок и предположений. Возможно, однако, что исходным материалом для построения терпенов является изопрен (гемитерпен). Для удобства изучения, терпены и их производные обычно делят на следующие группы 1) олефиновые соединения с открытой цепью, 2) моноциклические терпены, 3) сложные циклические терпены (табл. 35). [c.319]

Получаются аллен из аллилтрибромгидрина после двукратного отщепления бромистого водорода бутадиен-1,3 в промышленном масштабе при контактном пиролизе этилового спирта по способу С. В. Лебедева (СССР), возможно получение его путем конденсации ацет-альдегида в бутиленгликоль с последующей дегидратацией последнего. Изопрен может получаться из терпенов (дипентана), ацетона, пентаиовой фракции нефти, изоамилового алкоголя и т. п. [c.28]

Таким образом, при наименовании циклических структур жене- вская система начала терять строгую логичность, как, впрочем, и при наименовании сильно разветвленных полифункциональных соединен ний и др. Длительные попытки создать однозначную систему названий, причем единую для всех классов органических веществ, оказались в принципе безнадежными. Однозначным может быть только способ шифрования структур, не считаясь с большей или меньшей громоздкостью названий (такие системы шифрования созданы и используются для машин с магнитной памятью). Названия же как средство общения химиков, как профессиональный язык, неизбежно отражают частное. Одному нужно подчеркнуть, что в молекуле вещества именно пять атомов углерода, и он классифицирует вещество, как родственник пентана. Другому важно, что в молекуле есть 4>аз-ветвление боковой цепи, и он соотносит его с 2-метилбутаном. Третий изучает свойства кратных связей и биогенез терпенов, и он это подчеркивает названием изопрен . Таким образом, современные правила разрешают ученому и практику создавать и использовать различные названия в соответствии с потребностью. При этом, регламентируются способы классификации, технические приемы построения таких на- [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология