Изопрен Изопрен активный

Тот факт, что структуры большинства простейших терпеноидов могут быть в принципе построены из двух или трех остатков изопрена, послужил основанием для первых биогенетических теорий. Хотя изопрен и был получен при сухой перегонке каучука, однако не было никаких оснований предполагать, что именно сам изопрен является активным предшественником терпеноидов. [c.410]

Алюмо-хромовые катализаторы активны к дегидрированию н-бутана и изопентана при 500—650°С, однако повышение температуры ведет к усиленному развитию побочных реакций, имеющих более высокую энергию активации. Оптимальной считают 560—590 С при дегидрировании н-бутана и 530—560 °С при дегидрировании более реакционноспособного изопентана. Селективность падае" при повышении степени конверсии исходного парафина (главным образом из-за замедления дегидрирования при приближении к равновесию), поэтому ее ограничивают величиной 40— 45%. В указанных условиях селективность процесса по н-бутиле-ну составляет 75% (плюс 6—7% по бутадиену), а по изоамилену 70% (плюс 4—5% по изопрену). В указанных условиях алюмо-хромовые катализаторы все же довольно быстро закоксовываются, и требуется периодически выжигать с них кокс при 600—1)50 °С воздухом. [c.491]

Б реакциях радикальной полимеризации способно участвовать абсолютное большинство выпускаемых промышленностью мономеров этиленового ряда, а также бутадиен и его производные (изопрен, хлоропрен). Однако активность мономеров в этих реакциях существенно зависит от природы заместителей при атомах углерода. Рассмотрим сравнительную активность мономеров на примере [c.29]

В первую очередь, согласно иерархии терпеноидов, можно построить схему образования геми-терпенов из обоих активных изопренов простыми [c.160]

Считается, что в неполярных растворителях ионная пара избирательно сольватирована более полярным мономером, в результате чего увеличивается скорость его взаимодействия с катионом. Полярные растворители вытесняют мономеры из сольватной оболочки, поэтому относительная активность мономеров определяется в основном особенностями их химического строения. Получен следующий ряд активностей мономеров в присоединении к карбониевым ионам виниловые эфиры изобутилен > стирол > винилацетат > изопрен > бутадиен. Как видно, изобутилен является одним из наиболее активных сомономеров. [c.193]

Ионно-координационная полимеризация происходит тогда, когда между мономерами и активным центром возникает координационный комплекс. Структура мономера и тип катализатора оказывают решающее действие как на процесс комплексообразования, так и на стереорегулярность полимера. В качестве катализаторов чаще всего применяют комплексные соединения, так называемые катализаторы Циглера - Натта. Эти катализаторы образуются из алкилов металлов переменной валентности и галогенидов металлов. Катализаторами могут являться также я-аллильные комплексы переходных металлов и оксидно-металлические катализаторы. Из катализаторов Циглера - Натта в производстве обычно используют комплексы алюминий-алкилов и галогенпроизводные титана и ванадия. Такие катализаторы используются для полимеризации неполярных алкенов (этилен, пропилен и др.) и диенов (бутадиен, изопрен и их производные). [c.35]

Радикальная полимеризация всегда протекает по цепному механизму. Функции активных промежуточных продуктов при радикальной полимеризации выполняют свободные радикалы. К числу распространенных мономеров, вступающих в радикальную полимеризацию, относятся винильные-мономеры этилен, винил-хлорид, винилацетат, винилиденхлорид, тетрафторэтилен, акрило-нитрил, метакрилонитрил метилакрилат, метилметакрилат, стирол и диеновые мономеры (бутадиен, изопрен, хлоропрен и др.). [c.40]

Сопоставление коэффициентов активности, рассчитанных по уравнению (4.54) и уравнению Соава, с экспериментальными данными в примере 4.4 показывает их весьма посредственное совпадение, хотя наблюдаемые расхождения и не выходят за некоторые пределы. Во многих других случаях совпадение было намного лучшим уравнение Соава вообще малопригодно для ненасыщенных веществ, например, таких, как изопрен. [c.180]

Проведена совместная и раздельная полимеризация изонрена, меченного С , и дивинила в растворе гексана бутиллитием при 50°. Состав сополимеров определяли по радиоактивности, константу сополимеризации вычисляли по интегральному уравнению Майо—.Льюиса. Если при раздельной полимеризации изопрен активнее, дивинила, то при совместной полимеризации наблюдается обращение активностей мономеров. Дается объяснение этому явлению. [c.539]

Активность АМХ катализатора в реакции дегидрирования изоамиленов в изопрен обусловлена, главным образом, соединениями молибдена роль ионов хрома ограничивается лишь промотирующими функциями роль ИОНОВ натрия заключается в повышении селективности катализатора в реакции дегидрирования за счет подавления реакций крекинга и изомеризации. Максимальной дегидрирующей активностью обладают АМХ образцы, в которых содержание МоОз соответствует уровню полного монослойного покрытия поверхности носителя оксидом молибдена (VI) ( 13... 15% МоОз), а содержание хрома находится в пределах 5. .. 15 % СггОз, когда обеспечивается достаточное взаимодействие ионов хрома с ионами молибдена, но отдельная фаза а-СггОз еще не образуется. [c.107]

Процессы дегидрирования и гидрирования имеют очень важное значение в промышленности. Дегидрированием получают ненасыщенные соединения, представляющие большую ценность в качестве мономеров для производства синтетического каучука и пластических масс (бутадиенн1,3, изопрен, стирол), а также некоторые альдегиды и кетоны (формальдегид, ацетон, метилэтилкетон). Реакциями гидрирования синтезируют циклогексан и его производные, многие амины (анилин, гексаметилендиамин), спирты (н-пропило-вый, н-бутиловый и высшие). Процессы гидрирования применяют также лри гидрогенизации жиров и получении искусственного лснд-кого топлива (гидрокрекинг, риформинг, гидрогенизация угля и т. д.). Очень часто реакции гидрирования и дегидрирования являются этапами многостадийных синтезов ценных органических соединений-мономеров, поверхностно-активных веществ, растворителей и т. д. [c.630]

С увеличением содержания изопрена в реакционной смеси возрастает ненасыщенность макромолекул БК, но снижается молекулярная масса сополимера (рис. 5.4). Изопрен активно участвует в реакциях обрыва цепи. Поэтому при получении бутилкаучука в промьнпленности дозировка изопрена обычно не превышает 4-5% от массы нзобутилена. [c.179]

Железо и сернистое железо хорошо катализируют присоединение сероводорода к изопрену при 96° с образованием мономеркаптана (СНэ)а С(8Н)СН = СНз и димеркаптана (СНз)а С(8Н) СН (ЗН)СНз [7]. Бутадиен при 480—590° в присутствии активной окиси алюминия дает тиофен [43]. Сульфид кобальта требует температуры 200° для конверсии октена-1 в меркаптан и сульфид на 85 и 15% соответственно [1]. [c.345]

Несколько менее высокие показатели наблюдаются при окислительном дегидрировании амиленов. В табл. 11.1 приведены результаты, полученные на лабораторной установке с применением фосфор-висмут-молибденового катализатора (13% активной массы на силикагеле) при дегидрировании фракции, содержащей практически только амилены. Известно, что при использовании сырья, содержащего другие углеводороды С5, в частности пиперилен и изопрен, а также при проведении процесса в металлических реакторах, показатели несколько ухудшаются. Тем не менее методом окислительного дегидрирования изоамиленов, по-видяыому, может быть получен изопрен с наибольшим выходом. [c.360]

Пентеиы также образуют диены под действием катализаторов дегидрирования бутилена, но выходы продуктов реакции в этом случае ниже. Так, изопентен под действием алюмохромовых катализаторов образует изопрен с селективностью 67% и степенью превращения 70%. Над катализаторами, активными в присутствии водяного пара, степень превращения составляет 66% при селективности по отношению к изопрену 42%. [c.75]

Процессы дегидрирования играют большую роль в нефтехимической промьш1леш1ости, поскольку таким образом получают основную массу мономеров ддя производства синтетического каучука и пластмасс (дивинил, изопрен, стирол, альфаметилстирол и т.д.), некоторые альдегиды и кетоны (формальдегид, ацетон, метилэтилкетон). В целом реакция дегидрирования очень часто является звеном в многостадийных синтезах самых различных органических соединений - мономеров, поверхностно-активных веществ, растворителей и т.д. [c.29]

Рис. 6. Зависимость коэффициентов активности углеводородов Сб при бесконечном разбавлении в Л -метилокса-золидоне-2 при 30 °С от потенциалов ионизации углеводородов 1 — пентан 2 — изопентан 3 — пентен-1 4 — 2-ме-тилбутен-1 5 2-метилбутен-2 б — изопрен 7 — цикло-пентен 8 — транс-1,3-пентадиен 9 — пентин-1 10—пен-

КАУЧУК СИНТЕТИЧЕСКИЙ (СК)-высокополимерный каучукоподобный материал, получаемый полимеризацией и сополимеризацией различных непредельных соединений (бутадиен, стирол, изопрен, хлоропрен, изобутилен, нитрил акриловой кислоты) или поликонденсацией соответствующих бифункциональных производных углеводородов. Подобно И К К. с. имеет длинные макромолекулярные цепи, иногда разветвленные, со средней молекулярной массой, равной сотням тысяч, иногда миллионам. Полимерные цепи К. с. в большинстве случаев имеют двойные связи, благодаря которым при вулканизации образуется пространственная сетка, обусловливающая характерные для резины физико-механические свойства. Некоторые виды К. с. (напр., полиизо-бутиленовый, силиконовый и др.) — полностью предельные соединения, вулканизуются в присутствии органических пероксидов, аминов и др. По техническим свойствам некоторые К. с. значительно превосходят НК, но в отличие от НК в К с. при переработке требуется вводить специальные активные наполнители (сажу, активную кремнекис-лоту, оксид алюминия, каолин, мел и др.), усиливающие механическую прочность вулканизаторов. К. с. применяют для изготовления резин, резиновых изделий, автошин, транспортных лент, обуви, изделий для работы с органическими растворителями и др. [c.123]

Вычисленные на ЭВМ зависимости скоростей дегидрирования изопентана и изоамиленов от их парциального давления имеют вид, типичный для реакций, тормозящихся исходными или конечными продуктами. Изопентан и изопрен тормозят дегидрирование изоамиленов, а изоамилен — дегидрирование изопентана. На дегидрирование изопентана изопрен оказывает двойственное влияние в присутствии изоамиленов — ускоряющее, а в отсутствие их — тормозящее. Эти результаты наилучшим образом описываются типовыми кинетическими уравнениями с квадратом знаменателя (см. раздел 4.1), а также с экспоненциальной функцией, характеризующей снижение активности катализатора при закоксо-вывании [c.131]

Так как терпены построены из изо-пренильных фрагментов (вспомним изопреновое правило"), то вполне очевидно, что принципиальная схема их биосинтеза должна включать реакции взаимодействия активных изопренов" между собой. Эта хорошо изученная схема начинается с реакции [c.161]

В К. п. наиб, активны мономеры, имеющие в а-положении к двойной связи электронодонорные заместители (напр., изобутилен, а-метилстирол, винилалкиловые эфиры, изопрен). Реакц. способность гетероциклич. соед. определяется природой гетероатома и размером цикла. Введение заместителя в цикл существенно влияет на его активность. [c.353]

СаА > КА. Селективность процесса оказалась невысокой. Так, для наиболее активной Zr-формы цеолита А конверсия изопентана составила 29i4% при селективности по изопрену 5,7% и по изопентенам 19,7%. Эти показатели дпя К- и Са-форм цеолита составили соответственно 14 2,25 3,4 и 18,5 2,41 10,2. Хотя активность и селективность катионных форм цеолита А в окислительном дегидрировании изопентана оказались неоптимальными, сам факт проявления каталитической активности в зтой реакции щелочными и щелочноземельными формами цеолита А представлял большой интерес. К сожалению, в данном процессе не были изучены каталитические свойства катионных форм цеолитов других типов. [c.109]

Анионная сополимеризация характерна для мономеров с электроноакцепторными заместителями. По степени снижения активности в анионной сополимеризации ]аиболее широко применяемые мономеры можно расположить в ряд акрилонит-рил >-алкилакрилат>-стирол>-бутадиен>-этилен. Однако активность в зиачитель ной степени зависит от полярности среды. Так, в толуоле тто снижению активности мономеры располагаются в ряд бутадиен>изопрен>стирол. При переходе к полярному растворителю ряд активности изменяется стирол>бута-диен>изопрен. Таким обра. юм, на параметры процесса оказывают влияние характер реакционной среды, тип катализатора, свойства противоиона, температура. [c.137]

Другим методом создания олеофильного продукта является способ покрытия частиц каолина полиизопреном до содержания полиизопрена 1...2 масс. % по отношению к массе каолина [27]. Данный способ основан на каталитической активности каолина, обусловленной наличием на его поверхности кислотных центров. В процессе обработки изопреном из газовой фазы происходит полимеризация мономера с частичным образованием микросетчатого полиизопрена. [c.123]

Более активный азометин 1Ь в отличие от 1а реагирует с 1,3-диенами уже при нормальном давлении [2]. Взаимодействием М-(2,2,2-трихлорэтилиден)-алкокси-карбонилимина 1Ь с бутадиеном, изопреном, 2,3-диметилбутадиеном были получены замещенные 1-этоксикарбонил-2-трихлорметил-1,2,3,6-тетрагидропиридины 2а-с. [c.36]

Активность изопрена при катионной сополимеризации значительно ниже, чем у изобутилена. При проведении процесса на А1С1з в метилхлориде Г1 (изобутил ен)=2,25 Г2(изопрен)=0,40. Такое сильное различие констант сополимеризации приводит к тому, что концентрация изобутилена в растворе мономеров понижается быстрее, чем концентрация изопрена, и с повышением степени превращения доля изопрена в смеси мономеров возрастает (рис.7.27). Это приводит к увеличению общей ненасыщенности бутилкаучкука с возрастанием [c.326]

АКТУАЛБНОСТБ ТЕМБ1. Циклические ацетали и эфиры вызывают повышенный интерес исследователей, что связано с широкими возможностями их практического применения в качестве растворителей, пластификаторов, пестицидов, биологически активных веш,еств, синтетических моюш,их средств, экстрагентов и т.д. Большую ценность представляют продукты их превраш,ений, такие, как изопрен, 2,3-диметил-1,3-бутадиен, 2-фенил-1,3-бутадиен, циклопентадиен и его гомологи. [c.3]

Тепловой эффект данной эндотермической реакции зависит в. основном от структуры исходного изомера и частично от температуры дегидрирования. Процесс дегидрирования изоамиленов в изопрен по технологическому оформлению и применяемым катализаторам не имеет существенных отличий от процесса дегидрирования н-бутиленов в бутадиен. Для получения удовлетворительных выходов изопрена процесс осуществляется в присутствии катализаторов при низком парциальном давлении изоамиленов и высокой температуре. Для снижения парциального давления изоамиленов процесс проводят при разбавлении большим количеством водяного пара, который одновременно является теплоносителем и уменьшает образование кокса на катализаторе. Катализатор подвергается периодической регенерации паровоздушной смесью для выжигания кокса и восстановления начальной активности. [c.91]

Несоблюдение этих норм приводит к замедлению реакции полимеризации, в результате чего понижается молекулярная масса и выход бутилкаучука. Поэтому исходные мономеры (изобутилен, изопрен) и метилхлорид должны быть подвергнуты тщательной осушке и очистке. Особенно высокие требования предъявляются к изобутнлену. Изобутилен может быть освобожден от примесей ректификацией или обработкой щелочью, осушен с помощью эффективных осушителей, таких как цеолиты и активный оксид алюминия. Возвратный изобутилеи, используемый при полимеризации, подвергается осушке и периодически выводится из системы для удаления накапливающихся в нем н-бутиленов и других примесей. [c.195]

В литературе описаны сополимеры с поперечными связями, полученные из метилметакрилата и дивинплацетилена, дивинил-сульфида, дивинилсульфона, гексатриена-1,3,5 и дившгалового эфира активность этих соединений в качестве сшивающих веществ уменьшается в указанном порядке [81]. Сообщают, что скорость полимеризации понижается с увеличением концентрации сшивающего соединения. Установлено, что дивинилсульфоксид, гексадиен-1,5 и изопрен непригодны для образования поперечных связей. [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология