окисление j присоединение галогенов

Присоединение галогенов и кислородсодержащих кислот галогенов низших степеней окисления к олефинам и ацетиленам [c.337]

В какой-то степени, специфические реакции жирных кислот начинаются уже при переходе к непредельному ряду. Кроме типичных реакций двойной связи гидрирование до насыщенных кислот, присоединение галогенов, окисление [c.111]

Данная глава начинается изучением номенклатуры алкинов, а затем будут рассмотрены реакции алкинов с точки зрения их кислотных свойств. После широкого обзора химических способов получения солей алкинов мы остановимся на некоторых методах получения алкинов. Затем мы изучим некоторые реакции присоединения к тройной связи присоединение галогенов, галогеноводородов, воды и диборана. Далее будут представлены реакции окисления алкинов и восстановления. В конце главы обсуждены спектральные свойства алкинов. [c.355]

Характерной особенностью фенантрена (13) является высо-кая реакционная способность связи 9—10, близкой по длине к двойной связи, и пространственная затрудненность положений 4 и 5. Для фенантрена типичны реакции присоединения по положениям 9, 10, в том числе присоединение галогенов, диенов в реакции Дильса —Альдера, окисление и др. [c.69]

Несмотря на эти недостатки, присоединение галогенов, с аналитической точки зрения, является очень удобным его предпочитают более специфичным реакциям гидрирования и окислению в переписное соеди-аение и тщательно контролируют условия реакции, чтобы свести к минимуму возможные помехи и побочные реакции. [c.165]

Для УВ радикала ненасыщенных карбоновых кислот характерны реакции присоединения, окисления, полимеризации. Наиболее важными из реакций присоединения являются гидрирование и присоединение галогенов [c.638]

Действие галогенов — иода, брома и хлора — на твердые топлива представляет большой интерес, однако исследования в этом направлении довольно скудны, а полученные результаты не систематизированы и не обобщены. Известно, что при галогенировании углей происходят реакции замещения, присоединения и окисления, но возможны и адсорбционные процессы. [c.142]

ТРОЙНАЯ СВЯЗЬ — связь между двумя атомами, осуществляемая тремя парами электронов. Известны три типа Т. с. С=С, =N, N=N. Ряд химических свойств соединений с Т. с. С=С, =N аналогичен свойствам соответствующих соединений с двойными связями. Например, присоединение водорода и галогенов, окисление, полимеризация и др. [c.254]

Первоначально термин окисление был введен в химию, как присоединение к элементам кислорода. Понять взаимосвязь приведенного в начале параграфа определения с исторически первым определением нетрудно, если вспомнить, что кислород — наиболее электроотрицательный элемент после фтора, и, следовательно, во всех соединениях кислорода, кроме РзО, электронная пара, образующая химическую связь кислорода с каким-либо другим атомом, оттянута в сторону кислорода. Таким образом, связанный с кислородом атом частично лишен своего электрона (в случае кратной связи — двух электронов) и поэтому может считаться окисленным. Число электронов, отданное атомом полностью (в случае образования иона) или частично (в случае образования связи с более электроотрицательным элементом), называют степенью окисления элемента. Чаще всего этим понятием пользуются применительно к соединениям кислорода и галогенов, хотя в принципе можно его распространить и на другие элементы и считать, например, водород в метане окисленным, а углерод — восстановленным, поскольку электроотрицательность углерода несколько выше, чем у водорода (соответственно 2,5 и 2,1). [c.252]

Множество других неизогипсических превращений алкеноп основано на использовании электрофильного присоединения. Среди них стоит отметить присоединение галогенов, одну из самых старых реакций непредельных соединений. Получаемые при этом 1,2-дигалогениды являются соединениями второго уровня окисления, и они широко применяются как ключевые полупродукты в синтезе винилгалогенидов (в частности, винитхлорида — мономера для получения ПВХ) и ацетиленов [c.150]

Тройная связь — связь между дв) , я атомами, осуществляемая тремя парами электронов. Известны три типа Т. с. С-С, = N, N N. Ряд химических свойств Т. с. С- С, i-N аналогичен свойствам соответствующих двойных связей (напр., присоединения водорода и галогенов, окисление, полимеризация и др.). Тугоплавкие металлы — металлы V и VI групп таблицы Д. И. ]Менделеева, обладающие высокой Т. пл. W (3410°С), Та (2996 Т), Мо (2622 С) и Nb (2500 °С). Эти металлы широко применяются в технике. [c.139]

В отсутствие галогенных заместителей в а- и у-положениях пиридиновый цикл менее активен в реакциях с нуклеофилами кроме того, из-за отсутствия уходящей группы невозможно нуклеофильное замещение. Присоединение нуклеофилов, тем не менее, происходит, однако образующиеся при этом дигидро-пиридины требуют дальнейшего окисления для удаления гидрид-иона и завершения процесса замещения. Такие процессы, например с амидами металлов или металлоорганическими реагентами, протекают селективно по а-положе-нию, вероятно, потому, что первоначально образуется комплекс, включающий взаимодействие кольцевого атома азота и катиона металла, связанного с реаген- [c.97]

Метановые УВ в обычных условиях находятся в разных фазовых состояниях С1-С4 — газы, С5-С15 — жидкости, С16 и выше — твердые вещества твердые парафины обычны в нефти до С40, в то же время разветвленные изомеры того же молекулярного веса в зависимости от структуры могут быть жидкими или твердыми. Алканы практически нерастворимы в воде, но хорошо растворимы в ароматических УВ и органических растворителях. Алканы химически наиболее инертная группа УВ, не способная к реакции присоединения, поскольку все связи насыщены, но для них свойственна реакция замещения, особенно с галогенами, а также дегидрирование, окисление, изомеризация. [c.20]

В основных классах реакций, которые включают взаимопревращения функциональных групп, в качестве нуклеофилов, электрофилов и радикалов при замещении, присоединении и отщеплении служат водород, галоген, кислород, сера и азот. Большинство реакций окисления и восстанов- [c.485]

Реакции окисления на протяжении целого столетия, начиная с 1811—1815 гг., использовались преимущественно для анализа органических соединений (1811 г.— Гей-Люссак, Тенар, Берцелиус— сжигание органических веществ 1831 г.— Либих — усо-вершенствование метода сжигания 1860-е годы — Бутлеров и другие исследователи—деструктивное окисление как метод суждения о структуре соединений 1888 г.— Вагнер — гидрокси-лирование непредельных соединений как метод суждения о месте двойных связей). Открытые в начале прошлого столетия реакции галогенирования (1815 г.— Гей-Люссак, 1821 г.— Фарадей, 1834 г. Дюма) способствовали развитию теоретических представлений в органической химии, но вплоть до начала нашего столетия лишь в незначительной степени, кроме реакций присоединения галогенов по двойной связи, грали роль в синтезах. [c.301]

Присоединение галогенов и смешанных галогенов с образова- нием вицинальных ди-галогеиоалканов Присоединение кислородсодержащих кислот галогенов в низших степенях окисления (типа хлорноватистой) с образованием галогеиогидрииов Оксимеркурирование [c.346]

Обобщение огромного материала в этой области было сделано Томсеном в 4-м томе его Термохимических исследований (1886). Им были рассмотрены замещение при действии галогенов на насыщенные углеводороды и на галогенопроизводные, присоединение галогенов и галогеноводородных кислот к ненасыщенным соединениям восстановление галогенопроизводных водородом и образование из них спиртов дегидратация и окисление спиртов, образование сложных эфиров, получение аминов, расщепление кислот с образованием соответствующих углеводородов, альдегидов и кетонов и т. д. Термохимические расчеты, по Томсену, подтвердили эмпирически найденное правило о том, что вода (в присутствии серной кислоты) присоединяется к ненасыщенному углеводороду с образованием вторичного, а не первичного спирта. Небольшие тепловые эффекты могут вести к обратимости реакции, о чем он говорит по поводу образования Шрет-бутилового спирта из mpem-бутилиодида. В этом же направлении работали и многие другие химики. Из них особенно тесно сближал проблемы структурной теории и термохимии Каблуков (1887 г.). Так, он объяснил подсчетом тепловых эффектов [c.111]

В 1923 г. Наик и Авазаре [279, 280] отметили способность к присоединению галогенов у других галогенидов одновалентной ртути, а также у ее азотно- и сернокислой солей. Расчет координационных зарядов в указанных соединениях показывает, что атом металла имеет в них небольшие отрицательные заряды (порядка —0,1 — 0,2 е), а это в свою очередь объясняет возможность окисления металла. Для проверки литературных данных мы изучили взаимодействие карбоната и ацетата одновалентной ртути с галогенами [281]. В результате галогенирования этих соединений были получены следующие смешанные соединения двухвалентной ртути [c.158]

Типичные реакции алкинов присоединения (водорода, галогенов, галоводородов, воды), полимеризации, окисления. [c.259]

Обычные окислители, за исключением фтора, фторидов галогенов и ряда высших фторидов металлов, более или менее устойчивы в водных растворах. Поскольку фторсодержащие окислители — это газы или легколетучие жидкости, окисление ими часто производят без растворителя. Действие фтора ка фториды часто приводит к окислительному присоединению. Так, при нагревании эквимолярной смеси и МпРг в токе Рг при 350 °С образуется кирпично-красный комплекс Ь1[Мпр5], т. е. Мп - Мп +. Другие лиганды вытесняются и окисляются. Так, при фторировании [c.405]

Соединения с галогенами. К галогенидам циркония и гафния относятся соединения различных типов — тетрагалогениды, продукты присоединения к ним, продукты замещения, галогеноцирконаты и гало геногафнаты, галогениды низших степеней окисления. Фториды весьма существенно отличаются от других галогенидов хлориды, бромиды и иодиды сходны между собой. Отличия фторидов обусловлены большой прочностью связей 2г — Р и НГ — Р, устойчивых в присутствии воды. В водных растворах существуют в зависимости от кислотности и концентрации ионов Р комплекс 1ые ионы [МеР ] " (где = 1 Ч- 6). Поэтому из них даже при низкой кислотности выделяются фторидные соединения, не содержащие гидроксо- и оксогрупп. Из-за малых размеров и низкой поляризуемости иона Р координационное число во фторидных соединениях циркония и гафния достигает 8, в остальных галогенидах оно не превышает 6. Соединения циркония и гафния со фтором имеют более высокие температуры плавления и сублимации, менее гигроскопичны, чем хлориды, бромиды и иодиды. В противоположность последним не известны фториды циркония и гафния низших степеней окисления [12, 151. [c.291]

Окислителями могут быть элементарные вещества,, нейт-I ральные атомы которых способны путем присоединения электронов переходить в отрицательно заряженные ионы С электронной структурой ближайшего благородного газа. Так, Жлекулы галогенов Рз, С12,. Вг2 и 1 , выполняя функцию окислителей, превращаются в отрицательно заряженные ионы Р, С1, Вг , и Г. Нейтральные атомы кислорода, серы и ее аналогов переходят в состояние окисления 0- 5 - и т. д. [c.168]

Осн. хим. превращения соед. непереходных металлов сопровождаются разрывом связи М—С. К ним относят окисление, гидролиз, р-ции с к-тами, галогенами и солями, присоединение по кратным связям, диспропорционирование, обмен анионоподобных остатков. Мн. соед. типа MR (R-алкил, арил) окисляются до оксида металла, Oj и Н2О и гидролизуются до М(ОН) и RH. Соед. Li, Mg, Zn, Al чувствительны к влаге и Oj воздуха, что обусловливает необходимость работы с ними в атмосфере сухого инертного газа. Алкильные производные Li, Na, Be, Mg, Zn, Al, a, In, Tl, Sb и Bi самовоспламеняются на воздухе. Соед. металлов 1-П1 гр. (кроме Hg и Т1) м. б. окислены в мягких условиях до пероксидов. Большинство соед. металлов IV гр. и Hg слабо подвержены окислению. [c.45]

Для кулонометрического определения органических соединений интерес представляет электрогенерация галогенов. В отличие от ионов металлов галогены в различных степенях окисления являются более универсальными кулонометрическими титрантами. Они могут участвовать в химических реакциях не только в качестве окислителей, но и по механизму присоединения или электро-фильного замещения. В неводных средах электрогенерированные частицы галогенов живут достаточно долго и успевают вступить в реакцию с определяемым соединением. Значения редокс-потенциалов титрантов на основе галогенов и их соединений представлены в табл. 15.2. [c.534]

Выше мы указывали, что атомы водорода, а также атомы галогенов и алкильные радикалы легко присоединяются к молекулам олефинов, образуя новые, более сложные радикалы. С такой же легкостью происходит присоединение атомов Н С1, алкильных и других радикалов к молекуле кислорода, обладающей, подобно олефинам, известной ненасыщенностью, в результате чего образуются радикалы HOg, lOg и перекисные радикалы ROO. Имеются указания, что способностью присоединяться к молекулам непредельного строения обладают также гидроксил НО и окислы азота N0 и NOj. Так, Смит [1512] в результате анализа экспериментальных данных по фотолизу нерекиси водорода, HgOa, пришел к заключению о возможности существования малоактивных свободных радикалов НО3 и НО4, образующихся при присоединении радикалов НО и НО к молекуле кислорода. Точно так же в результате исследования изотопного обмена кислорода 0 между NgO 5 и молекулярным кислородом, а также в результате исследования окисления N0 кислородом, содержащим 0, Огг [1308] заключил, что механизм первой реакции должен включать образование радикала NO4 (см. также [963]), а второй — радикала NOg. [c.83]

Исследования галогенов, датируемые 1808 г., были начаты в сотрудничестве с Тенаром с изучения хлора и хлористоводородной кислоты. В те времена хлор, открытый, как было уже сказано, Шееле, рассматривался не как элемент, а как кислородное соединение муриевого радикала (Бертолле), как, скажем теперь, окисленная хлористоводородная кислота в соответствии с предложенной Лавуазье теорией кислородных кислот считалось, что хлористоводородная кислота содержит химически присоединенную воду. Но на основании синтеза безводной хлористоводородной кислоты соединением 1 объема хлора с 1 объемом водорода Гей-Люс-сак заключил, что хлор не содержит кислорода, открыв таким образом поле для немного более поздних исследований Дэви, который доказал, что хлор — элемент, а хлористоводородная кислота не содержит кислорода. Гей-Люссак изучал также хлорную кислоту и ее соли, а выполненные им исследования иода были поистине классическими. Один скромный химик-селитровар Бернар Куртуа (1777—1836), действуя хлором на маточный рассол золы морских водорослей, открыл этот элемент но не охарактеризовал его сколь-нибудь удовлетворительно Гей-Люссак не только установил его элементарную природу, аналогичную-природе хлора, но и приготовил производные иода — иодистоводор0днун> кислоту, йодную кислоту, йодный ангидрид, монохлорид иода и многие другие Исследования фосфорных кислот способствовали выяснению отношения между орто-, пиро- и метафосфорной кислотами. [c.179]