аллий, открытие

В 1936 Г. В лаборатории фирмы Шелл девелопмент компани была открыта реакция, имевшая большое значение для развития промышленности органического синтеза. Было обнаружено, что взаимодействие пропилена с хлором при высокой температуре приводит не к присоединению, а к непосредственному замещению хлором водорода метильной группы, в результате чего получается хлористый аллил [c.172]

В последние годы были открыты комплексы металлов с я-аллильными лигандами. Так, при взаимодействии алли-лового спирта с хлоридом палладия получен димер состава [c.44]

Прежде всего, исследуем нечетные ионы с открытой цепью, такие, например, как аллил. На рис. 5.9 приведены формальные [c.238]

Парораспределение Аллана (фиг. 107) для открытых тяг. [c.305]

В 1938 г. американский исследователь Вильямс предложил принципиально новый способ получения хлористого аллила — высокотемпературное хлорирование пропилена, когда двойная связь пропилена не затрагивается, а хлор замещает водород. Открытие этой реакции стало решающим моментом в синтезе глицерина. Пер- [c.6]

Аллены мало исследовались до настоящего времени. Они представляют интерес со стереохимической точки зрения (стр. 38). Недавно в природе были открыты алленовые соединения, отчасти оптически активные (см. Непредельные кислоты ). [c.296]

К процессам / 2+ -циклоприсоединения следует прежде всего отнести легко протекающую при нагревании реакцию циклодюлеризации аллена и его производных, приводящую к образованию диметиленциклобутанов (табл. 1). При ди-меризацш аллена, открытой еще в 1913 г. [ъ], образуется смесь 1,2- и 1,3-диметиленциклобутанов, соотношение которых зависит от условий проведения реакции 0 , и с повышением температуры выход 1,3-производного увеличивается. Однако во всех случаях основным продуктом димеризации аллена является 1,2-диыетиленциклобутан. Каталитическая димеризация аллена в газовой фазе приводит к преимущественному образованию 1,3-диметиленциклобутана [ъ] [c.60]

В отношении дальнейшей переработки новых продуктов, ставших доступными благодаря этим интересным открытиям, обстоятельства были совершенно аналогичны тем, которые наблюдали для реакции прямо1 о нитрования парафиновых углеводородов, открытой Коноваловым. Несмотря на воз-мол<ность применения хлористого аллила и его аналогов для боль пого числа очень ценных синтезов, ввиду чрезвычайной подвижности хлора в этих соединениях химики не обращали на них достаточного внимания. (Збъяснить, пожалуй, это можно тем, что сами моноолефины в те времена были мало доступны. [c.353]

На способности буры в расплавленном состоянии рас-рять оксиды металлов основано ее применение при ивании металлов место спайки посыпают бурой, при рикосновении накаленного паяльника с бурой оксиды аллов растворяются в ней (поверхность очищается) рипой хорошо пристает к поверхности металла. Этим йством буры пользуются иногда и в аналитической 1ИИ для открытия таких металлов, оксиды которых эт с бурой характерное окрашивание. Буру употреб-)т также при нанесении глазури на фарфоровые и [нсовые изделия, в производстве высококачественных <ол, огнеупорных эмалевых красок, мыла и синтети-ких моющих веществ. [c.373]

Скелл и Вескотт (1963) сделали удивительное открытие, обнаружив, что испарение углерода в вакууме (от 10 до 10 мм рт. ст.) приводит к дикарбену Сз (I), впервые обнаруженному в атмосфере комет (Герцберг, 1942). Изобутилен реагирует с дикарбеном I при температуре жидкого азота с образованием бис-замещенного аллена 1И [c.31]

Как было упомянуто выгпе, открытие способности аллена претерпевать реакцию циклоприсоедипения с различными активированными алкенами имеет важное синтетическое значение для получения 1.3-днзамещенных циклобутанов [35,37]. Обычно этой реакции сопутствует образование производных октагидронафталина из Д имера аллена [35, 37, 80], Течение реакции в случае аллена и акрилонитрила является типичным. [c.30]

Реакции магнийорганических соединений с органическими га-логенпроизводнымп представляют собой далеко не простые процессы [18]. Даже с аллил- илн бензилгалогенидами радикальные процессы, по-видимому, более предпочтительны, чем ионные [79. Радикальные и одноэлектронные процессы сильно ускоряются под влиянием следов переходных металлов, и вопрос о том, в какой степени известные в настоящее время факты основаны на этом влиянии, является открытым. Переходные металлы также промотируют реакции сочетания алкилгалогепидов (схема 34). Эта реакция была систематически исследована Харрашем, использовавшим дихлорид кобальта в качестве сокатализатора [18] аналогичной активностью обладают и производные других металлов [80]. [c.55]

Конденсация аллильных соединений (II, 438—439, перед ссылками) исправление и расширение метода. Данным Болда [121 о конденсаиин аллилацетатов иод действием Н. к, предшествовало открытие Уеббом и Борхердтом [14] (1951 г.) конденсации аллил-хлоридов под действием Н. к. в метаноле, которая осуществляется с прекрасным выходом, например [c.328]

Катион циклопропенилия является самой простой циклической сопряженной системой (см. гл. VI. Г) и он более стабилен, чем его аналог с открытой цепью — аллил-катион СН2=СН—СН. . [c.164]

Происходит при комнаткой т-ре или при нагрев. Способность группы АгСНа к миграции зависит от характма заместителя в ариле и возрастает в ряду СНзО < И, с н.1 < <С1, Вг, I < N02- Мигрирующим остатком, кроме АгСНг, м. б. бензгидрил, 9-флуоренил, (3-фенилэтил, аллил, метил., налогич. перегруппировки претерпевают соли сульфония, арсония, стибония, фосфония. Перегруппировка открыта Т. Стивенсом в 1928. [c.545]

По-видимому, общепринятым было мнение, что соединения с более чем двумя последовательными кумулированными связями неустойчивы, и только в 1921 г. Бранд [10] получил следующий высший аналог аллена — бутатриен. Это — скорее случайное открытие, чем результат систематических исследований. Потребовалось еще 17 лет для дальнейшего расширения серии кумуленов. Кун с сотрудниками [1], синтезировали тетрафенилгексапентаеп, который оказался почти так же стабилен, как и предшествуюпщй. Одпако накопление более чем пяти двойных связей представляется трудным. Такие соединения все еще получены только в растворах. [c.629]

В некоторых редких случаях при действии на непредельные соединения алифатических диазосоединений присоединение по двойной связи не происходит, и образуются соединения с открытой цепью углеродных атомов. Например, при разложении диазоуксусного эфира в присутствии бромистого аллила И. А. Дьяконов и Н. Б. Виноградова осуществили синтез а-бромаллилуксусного эфира [114] [c.898]

Примером реакций этого типа может служить обмен ионов галогена, происходящий при обработке какого-либо алкилгалогенида ионом галогена. Реакция обратима и доходит до конца только в том случае, когда одно из образующихся соединений удаляется по мере образования. Поскольку хлористый натрий и бромистый натрий не растворяются в ацетоне, в то время как иодистый натрий растворим, многие хлориды и бромиды могут быть превращены в соответствующие иодиды обработкой иодистым натрием в ацетоновом растворе. Этот метод, открытый Финкельщтейном, дает возможность получать с удовлетворительным выходом иодистый аллил из доступного продажного хлористого аллила [c.226]

Еще одна группа явлений, которая, казалось, может влиять на реакцию роста цепи в виниловой полимеризации, была открыта Мортоном и сотрудниками при изучении действия некоторых комплексных алфиновых катализаторов на бутадиен и изопрен. Изучавшиеся алфиновые катализаторы получаются при взаимодействии алкоголята щелочного металла, например изопропилата натрия, с галоидоолефином, таким, как хлористый аллил. Продукт такой реакции, представляющий тонкую взвесь МаС1, на которой адсорбированы (СНз)аСНОКа и СН2=СНСН2№, полимеризует бутадиен не только с удивительно высокой скоростью, но и с образованием преимущественно ти/ акс - , 4-соединений без какого-либо образования гелеобразных побочных продуктов. Здесь снова трудно уяснить специфическое действие каталитической системы, не допустив наличия влияния катализатора или окружающей среды на каждый индивидуальный акт роста цепи. [c.13]

Исходной точкой для развития этого процесса является открытие Хернинга /115/, согласно которому при оксихлорировании олефинов на теллурсодержащем катализаторе водород, стоящий в положении аллила, селективно замещается хлором. Особенно это проявляется в случае использования пропилена, который при =200-260°С превращается в АХ с селективностью более 90% по реакции [c.62]

Прежде всего бросается в глаза, что за немногими исключениями процесс полимеризации ведет к образованию кольчатых систем. Исключения из этого правила немногочисленны. Сюда надо отнести полимеризацию изобутилена Бутлерова, хлористого изобутенила Погоржельского, стирола Штоббе, нитрилов Е. Мейера. Строение димеров установлено для трех из приведенных случаев. Для димера хлористого изобутенила известно лишь, что он имеет непредельный характер. Во всех четырех случаях димерная форма имеет открытую цепь. Кроме того, Гарриес и Кондаков полагают, что при полимеризации углеводородов типа дивинила образуются димеры с открытой цепью. Кондаков допускает также, что при полимеризации производных аллена образуются, хотя и [c.12]

Б 1923 было показано, что в этом ряду с.ледует переменить местами алли (ьиый и бензильный радикалы. Б. р. часто применяется для онределения строения природных соединепий. Реакция открыта Ю. Брауном в 1900. [c.232]

Метод удлинения цепи, который может иметь широкое применение,— превращение галогенциклопропанов в аллены. Эта реакция, открытая Дёрингом, состоит во взаимодействии дибромциклопро-пана с натрием или магнием [120]. Выходы алленов очень высокие [c.81]

Существуют многочисленные попытки описания величин AH°f в рамках той или иной аддитивной схег,1Ы [96—98]. Кроме того, разработаны способы формального учета различных (попарных и более высокого порядка) взаимодействий между несвязанными атомами, с одновременным введением аддитивных инкрементов для ковалентных связей [42, 43]. Во всех подходах такого типа принятые в термохимии расчетные схемы не приводят к представлению о существовании тех же самых формальных типов взаимодействия (индукционный, резонансный и стерический эффекты), которые учитывают при рассмотрении воздействия эффектов заместителей на гиббсовы энергии реакций или активации или на частоты (энергии) спектральных переходов. Исключение составляет лишь схема, основанная на сумме обычных аддитивных групповых вкладов в качестве стандартного аддитивного состояния (см. [91]). Однако из-за нестрогости самого определения групповых вкладов последние оказываются зависимыми от ближайшего окружения и вся дальнейшая процедура выделения взаимодействий не может быть реализована достаточно однозначно. Сказанное относится также к модификации этого подхода с использованием аддитивных инкрементов С—С- и С—Н-связей и так называемых энергий 1,4-взаимодействий [91]. Поскольку последние математически неотличимы от энергий 1,3-взаимодействий, то в качестве исходного стандартного уровня для отсчета других взаимодействий фактически используют известную в термохимии схему Аллена — Скиннера для алканов [42, 43]. Из-за отмеченных нестрогостей в самой своей основе указанный подход оставляет открытым вопрос сколько и каких формальных типов взаимодействий необходимо ввести для вполне последовательного количественного описания величин AHf разных классов соединений. Недостаточно четкое решение получает также проблема о пределах применимости строго развитого формального подхода. [c.56]

Чрезвычайно реакционноспособны соединения типа аллил- и бензилгалогенидов. Действительно, аллилмагнийхлорид можно получить в открытом сосуде б з специальных мер предохранения реакционной смеси от кислорода и влаги воздуха однако такую методику нельзя рекомендовать. Основная трудность в данном случае состоит во взаимодействии реакционноспособного аллилгалогенида и реактива Гриньяра. При больших концентрациях образуются с высокими выходами дибензил и диаллил. Низкие концентрации и тщательное перемешивание способствует образованию реактива Гриньяра. [c.101]

При попытке получить хинин действием кислорода на аллил-толуидин Перкин исследовал действие бихромата калия на сернокислый анилин. При этом был получен черный продукт, из которого удалось выделить небольшое количество красящего вещества, непосредственно окрашивающего шелк в розовато-лиловый цвет (1856 г.). Перкин сумел предвидеть огромное промышленное значение своего открытия и, невзирая на все препятствия, стоящие на его пути, построил в июне 1857 г. завод для производства Тирий-ского пурпура (Анилиновый пурпур, Мовеин). Основная заслуга [c.18]

Перейдем к рассмотрению циклобутадиена. Он может быть образован при соединении аллила с метилом, при котором может также получиться аналог с открытой цепью — бутадиен. Соответствующие коэффициенты в несвязывающих МО и энергии соединения равны [c.279]

В подходе МО ССП для открытых оболочек эти трудности отсутствуют. Однако появляется другое, очень серьезное осложнение, обусловленное тем, что слейтеровские определители, основанные на МО открытых оболочек, не являются собственными функциями оператора На примере аллильного радикала можно легко показать, в чем состоит возникающее при этом затруднение. В случае квартетного состояния аллила появляется, как можно видеть из рис. 7.2, одно очень любопыт- [c.332]

К огневым работам относятся производственные операции, связанные с применением открытого огня, искрообразованием и нагреванием до температур, способных вызвать воспламенение материалов и конструкций (электросварка, газосварка, бензо-керосинорезка, паяльные работы, механическая обработка ме- алла с выделением искр и т. п.). [c.226]

Для открытия различных металлов исследуемое вещество прокаливают в тигле, переводя металлы в соответствующие окислы или углекислые соли (серебро, золото и платина выделяются при этом в виде свободных аллов). Полученную золу растворяют в разбавленной соляной Ьислоте (в случае образования металлического королька — в ртной кислоте или в царской водке) и раствор испытывают на присутствие различных катионов обычными методами аналитической химии. [c.216]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология