Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Цианиды ароматические

    Напомним, что к наиболее массовым загрязнителям, входящим в состав отходящих газов, относятся диоксид серы SO2, оксиды азота NOx, оксид СО и диоксид (СО2) углерода. Их выбросы имеют место, например, во всех переделах, где сжигают твердое, жидкое или газообразное топливо. В технологических выбросах присутствуют, иногда в значительных количествах, и другие соединения сероводород H2S, сероуглерод S2, аммиак NH3, цианистый водород H N, цианиды, ароматические соединения (бензол и углеводороды бензольного ряда, бензапирен, фенолы и пр.), фтористые, хлористые соединения и т.д. [c.388]


    Сероводород, аммиак, цианиды, ароматические углеводороды не мешают определению. Пиридин мешает определению. [c.115]

    Цианиды (нитрилы) легко гидролизуются до карбоновых кислот в кислой среде. Отсюда следует удобный метод получения ароматических карбоновых кислот, исходя из бензола. Полож-им, необходимо синтезировать пара-толуиловую кислоту  [c.164]

    Большое препаративное значение имеет реакция замены ди-азогруппы на группу СЫ, позволяющая ввести в органическое соединение еще один атом углерода. В известной степени она является аналогом синтеза Кольбе, позволяющего получать нитрилы алифатических кислот из алкилгалогенидов и цианида калия. По причинам, обсужденным ранее (см. разд. 2.1), в арилгалогенидах заменить атом галогена на нуклеофильные реагенты, в том числе иа группу СН, удается только в жестких условиях, поэтому эта реакция, проводимая в сравнительно мягких условиях, находит практическое применение при синтезе нитрилов ароматических кислот. [c.459]

    При обработке ароматических нитросоединений цианид-ионом происходит кине-замещение (см. разд. 13.3) отщепляется нитрогруппа и в молекулу вводится карбоксильная группа, причем всегда в орто- и никогда в мета- или пара-положение п() отношению к уходящей группе. Область применения этой реакции, носящей название перегруппировки Рихтера, весьма разнообразна [198]. Как и в случае других реакций нуклеофильного ароматического замещения, наилучшие результаты получаются при наличии электроноакцепторных групп в орто- и па-ра-положениях, однако выходы низкие, обычно не менее 20 % и никогда не выше 50 %, [c.39]

    Перегруппировка ароматических нитросоединений при обработке цианид-ионом (реакция Рихтера) [c.430]

    А. Реакции, сопровождающиеся выделением азота. При разложении водных растворов солей диазония при температуре выше 5 °С образуются фенолы и свободный азот. В присутствии галогенид-аниона и солей одновалентной меди диазониевая группа замещается на галоген. Аналогично щелочные цианиды с добавкой цианида меди катализируют превращение диазониевых солей в ароматические нитрилы (см. схему на с. 111). [c.110]

    Нитрилы, или цианиды,—органические соединения состава К—С = Ы, где К — углеводородный радикал алифатиЧ еский или ароматический). Нитрилы [c.441]

    Цианид-ион более эффективно присоединяется к карбонильным соединениям, чем анион бисульфита этого и следует ожидать ввиду легкости присоединения цианид-аниона к ароматическим кетонам, таким, как ацетофенон. Если в качестве реагента в реакции присоединения применяют цианистый водород, добавляют небольшое количество цианистого натрия или алифатического амина с целью облегчить присоединение. Если следует избегать применения цианистого водорода, можно действовать на продукты присоединения бисульфита цианистым натрием. [c.268]


    Наиболее важной реакцией является синтез ароматических нитрилов нагреванием арилгалогенидов с цианидом меди(1). Некоторые примеры этой реакции приведены на схеме 7.9. [c.251]

    При перемешивании бензальдегида с 0,13 моля тетрабутил-аммонийцианида в воде при комнатной температуре проходит бензоиновая конденсация с выходом 70% [435]. Проведение реакции в ТГФ или ацетонитриле при комнатной температуре требует присутствия только 0,02 моля четвертичного аммониевого цианида [413]. В этом состоит сущ,ественное отличие от общепринятой методики (кипячение в этаноле или метаноле), в которой применяется 0,2—0,4 моля цианида щелочного металла на 1 моль бензальдегида. Очень гигроскопичные тетраалкиламмониевые цианиды приготовляют из бромидов в абсолютном метаноле путем ионного обмена на колонке со смолой IRA-400 ( N-форма) [436]. Если использовать водный раствор K N и аликват 336 [437], то образуются лишь следы бензоина, вероятно, потому, что хлорид и цианид имеют близкие константы экстракции. Бензоиновая конденсация осуществляется также в присутствии 18-крауна-б или дибензо-18-крауна-6 в качестве катализаторов при 25—60°С либо в системе водный цианид калия/ароматический альдегид без растворителя, либо в системе твердый K N/альдегид, растворенный в бензоле или ацетонитриле [437]. [c.228]

    В присутствии ониевых солей или краун-эфиров ароматические альдегиды реагируют с цианидом натрия и ацилхлоридом с образованием эфиров циангидринов [887, 982, 1292, 1584]. [c.233]

    Нафтеновые кислоты, нефтепродукты, фенолы, сульфиды (Н З), хлориды, сульфаты, ПАВ, органические взвеси Фенолы, сероводород, смолы, углеводороды, ро-даниды, аммиак, цианиды, органические взвеси Меркаптаны, сульфигы, спирты, альдегиды, кетоны, органические взвеси Стирол, акрилонитрил, акрилаты, сульфаты, фенолы, ароматические углеводороды, альдегиды, спирты, циклогексан, органические кислоты, взвеси и др. [c.244]

    Описаны [117] три типа молекулярных соединений 1-й —комплексы образуются в результате притяжения молекул — например твердые молекулярные соединения пикриновой кислоты с некоторыми ароматическими углеводородами -й — комплексы туннельного типа с полостями в кристаллической решетке в виде каналов, например комплексы мочевины или дезоксихолевой кислоты с нормальными алканами, комплексны тиомочевины с углеводородами 3-й — клатратные соединения с полостями в кристаллической решетке в виде клеток, например твердые молекулярные соединения с бензолом, образуемые комплексом цианида никеля с аммиаком Ni(GN)2 NHз. [c.69]

    Кроме того, и другие реакции присоединения показывают, что хороший нуклеофнл, такой, как цианид-ион, может присоединяться к ЫАО+. Затем при разбавлении он может быть потерян с образованием исхолпого ароматического продукта. Щелочная обработка в ОгО дает 4--аналог NAD .  [c.400]

    При сплавлешш солей щелочных металлов ароматических сульфо-кис 1 т со щелочами или цианидами они превращаются в фенолы и [c.185]

    Часто цианид-ионом обрабатывают продукт присоединения бисульфита, и тогда это реакция нуклеофильного замещения. Этот метод особенно полезен в случае ароматических альдегидов, поскольку он позволяет избежать конкуренции бензоиновой конденсации. При желании цианогидрин можно гидролизовать in situ до соответствующей а-гидроксикислоты. Эта реакция играет важную роль в методе Килиани—Фишера удлинения углеродной цепи сахаров. [c.410]

    Открытие бензоиновой конденсации является результатом того случайного обстоятельства, что прежде при очистке сырого масла горьких миндалей для удаления кислот применяли экстракцию водной щелочью в сыром продукте, получавшемся из амигдалина, содержался цианистый водород, превращавшийся в щелочном экстракте в цианид натрия, который катализировал реакцию образования бензоина (Вёлер, Либих, 1832). Другие ароматические альдегиды также образуют бензоины (ацилоины) под каталитическим влиянием цианидов. При действии цианида на смесь двух различных ароматических альдегидов преимущественно получается один из двух смешанных ацилоинов АгСН(ОН)СОАг и Аг СН(ОИ)СОАг. Смешанные ацилоины образуют- [c.397]

    При сплавлешш цианидов щелочных металлов с арилсульфонатаии щелочных металлов в результате обмопа сульфогруппы образуются ароматический нитрилы. Эта реакция применяется в основном в ряду нафталина [ЗЬ5]. [c.765]

    Б сосуд для работы под давлением вносят насыщенный на холоду раствор 0,55 моля хлорида аммония, 100 мл концентрированного раствО р.а аммиака н раствор 0,55 моля цианида натрия в 50 мл воды. После этого охлаждают ледяной водой и при встряхивании прибавляют по каплям 0,5 моля альдегида или хетона. В случае ароматических карбонильных соединений добавляют, кроме того, еще 1СЮ мл метилового спирта, чтобы увеличить их растворимость. Сосуд закрывают и встряхивают на качалке 5 ч при комнатной твмяературе. Если в реакцию введен кетон, то вместо этого нагревают 5 ч иа водяной бане лри 60 С, часто встряхивая. [c.135]


    Диокси-л-хиноны синтезируют из ароматических о-диальдеги-дов и глиоксаля в присутствии цианид-иона и воздуха в слабощелочной среде [3, 41. Выходы обычно низкие, но иногда они достигают 60% или выше. Реакция, по-видимому, заключается в двойной бензоиновой конденсации, при которой происходит перегруппировка дикетодиокситетрагидронафталина (I) в тетраоксинафта-лин (И), окисляющийся на воздухе до диоксихинона (И1) [c.217]

    Сообщение об этой реакции впервые появилось в 1936 г. [51]. Она применима к алифатическим и ароматическим альдоксимам, причем в качестве растворителя чаще всего применяют ди эти лен-гликоль при температуре 170—190 °С [52]. Реакция, по-видимому, протекает через стадию образования цианида, которйй в условиях проведения реакции гидролизуется с образованием амида, а затем кислоты. Таким образом, эта реакция является еще одним методом перехода от альдегида к кислоте. [c.230]

    Превращение ароматических галогенидов в нитрилы лучше проводить с цианидом меди. Эгот реагент применяют с пиридином, хинолином, диметилформамидом [19] и N-метилпирролидоном [20] в качестве растворителей или без растворителя при 250—260 " С (реакция Розенмунда Брауна). Индукционный период реакции по последнему методу можно сократить добавлением небольшого количества нитрила каталитическое действие проявляют и следы сульфата меди [21]. Из этих методов наиболее предпочтительно использование в качестве растворителей диметилформамида и N-метилпирро-лидона. Применение первого изучено довольно подробно на примере ряда арилхлоридов или арилбромидов выходы составляют 75— 100%. Методика разложения комплекса нитрила с галогенидом меди(1) была в некоторой степени усовершенствована путем применения хлорида железа(П1) или этилендиамина. N-Метилпирролидон [201, хороший растворитель для цианида меди(1), позволяет проводить реакцию за короткое время. Для ограниченного числа галогенидов, главным образом бромидов, выходы колеблются от 82 до 92%. [c.433]

    Однако во многнх случаях нуклеофильные замещения у неак-гнвпрованных ароматических колец протекают как через арнны, так II по механизму, приведенному в с. еме (Г.5.56). Перегруппировки наблюдаются в незначительной мере илн вообще не наблюдаются, как, например, при щелочном плавлении а- или р-нафталин-с льфокислот, которые дают исключительно а- или р-.иафтолы. Из ароматических сульфокислот при взаимодействии с цианидами металлов также обычно без перегруппировок получаются соответствующие нитрилы, [c.445]

    Под действием цианид-иона две молекулы ароматического альдегида могут конденсироваться, давая а-оксикетон. Поскольку простейшее соединение, образующееся при конденсации бензальдегида, называется бензоином, эта последовательность реакций получила название бензоиновой кондепсацпи. [c.75]

    Многие другие нуклеофилы, такие как цианид-ион, амины, тиоляты н енолйты, присоединяются к нитро ароматическим соединениям с образованием аналогичных комплексов. [c.246]


Смотреть страницы где упоминается термин Цианиды ароматические: [c.346]    [c.373]    [c.271]    [c.370]    [c.238]    [c.166]    [c.285]    [c.185]    [c.151]    [c.19]    [c.28]    [c.409]    [c.410]    [c.398]    [c.326]    [c.764]    [c.765]    [c.1106]    [c.1375]    [c.1377]    [c.269]    [c.204]    [c.351]    [c.384]   
Определение строения органических соединений (2006) -- [ c.350 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Взаимодействие цианидов металлов с эфирами серной кислоты и производными ароматических сульфокислот

Димеризация ароматических альдегидов в присутствии цианидов

Цианиды



© 2025 chem21.info Реклама на сайте