Метастабильное неустойчивое состояние

Хотя каждая полиморфная модификация вещества стабильна лишь в своей области температур и давлений, но в метастабильном, неустойчивом состоянии — в чужой области она может существовать достаточно долго. Полиморфизм олова является здесь хорошим примером. Белое олово может переохлаждаться ниже температуры перехода, рав-ной- -13,2°С, и существовать в виде белого металла достаточно долго. Однако его состояние при Ь а 13,2° С неустойчиво, поэтому сотрясение, механическое повреждение, внесение стабильной затравки вызывают резкий скачкообразный фазовый переход, получивший название оловянной чумы . Переход из Р- в а-модификацию олова происходит с изменением типа связи от металлической к ковалентной и сопровождается резким изменением объема. Коэффициент линейного расширения у серого олова в четыре раза больше, чем у белого поэтому белое олово, переходя в серое, рассыпается в порошок. [c.177]

Напомним, что следует различать два вида устойчивости, выражаемой неравенством (1.171) устойчивость по отношению к бесконечно малым и конечным изменениям параметров состояния. В дальнейшем под устойчивостью мы будем понимать устойчивость по отношению к бесконечно малым (непрерывным) изменениям. Если состояние устойчиво по отношению к бесконечно малым изменениям, но неустойчиво по отношению к конечным изменениям, то оно называется метастабильным. Неустойчивые состояния практически нереализуемы, так как малейшие флуктуации выводят систему из состояния равновесия. Поэтому использование условий устойчивости позволяет выделить реальные системы и исклю чить из рассмотрения случаи, лишенные практического интереса [c.44]

При ядерной изомерии ядро, находящееся в возбужденном метастабильном (неустойчивом) состоянии, переходит с не слишком малым периодом полураспада на другой промежуточный или основной уровень. Ядро в этом случае испускает фотон или электрон внутренней конверсии и превращается в ядро с теми же значениями Л1 и 2, но в другом энергетическом состоянии. [c.9]

Метастабильное (неустойчивое) состояние 77, 146 Модификация аллотропическая 145 Необратимые машины 47 [c.4]

В термодинамических представлениях процесс упорядочивания сопровождается уменьшением свободной энергии раствора (кривая сорбции вогнута относительно оси концентраций). Промежуточная область, соответствующая скачкообразному изменению концентрации, является гетерофазной, т. е. представляет собой смесь зон упорядоченной и неупорядоченной фаз, которая также характеризуется определенными морфологическими особенностями [21, 22]. Термодинамика фазовых переходов трактует этот диапазон состояний как область потери устойчивости однородного раствора, включающая метастабильные и абсолютно неустойчивые состояния. [c.115]

С. Гомогенная нуклеация. Образование пара из метастабильной жидкости или неустойчивого состояния равновесия начинают изучать обычно с уравнения, определяющего механическое равновесие сферических зародышей пара (радиусом г ) в жидкости при постоянных температуре Tg и давлении р [c.365]

Рассмотрение общих закономерностей, присущих термодинамическим свойствам углеводородов как представителям класса нормальных веществ, мы не случайно начинаем с вопроса о важнейших линиях РКГ-поверхности бинодали и спинодали. Эти линии не просто ограничивают области метастабильных и абсолютно неустойчивых состояний, но и служат опорами при построении термического уравнения состояния, являются фундаментальными линиями термодинамических поверхностей /55/. [c.33]

В последнее время большое практическое значение приобрела ликвация, наблюдающаяся в переохлажденных системах. В отличие от стабильной ликвации она носит название метастабильной. Несмотря на то что метастабильная ликвация не отвечает условиям истинного равновесия и соответствует неустойчивому состоянию системы, случаи проявления ее довольно часты. В обычных усло- [c.63]

Тот факт, что к одним и тем же равновесным условиям можно подойти с двух совершенно различных исходных точек, свидетельствует как раз о том, что мы имеем дело с истинным равновесием. Такое равновесие очень важно отличать от другого состояния, которое иногда называют метастабильным (неустойчивым) равновесием. Допустим, что мы поместили в реакционный сосуд смесь N2, Н2 и ЫНз, но не внесли в нее катализатор. Установив, что концентрации компонентов этой смеси не меняются со временем, мы можем ошибочно заключить, что в системе установилось равновесие, т.е. скорости прямой и обратной реакции одинаковы. Однако скорости только кажутся одинаковыми, потому что они практически равны нулю. Истинное состояние равновесия достигается лишь в результате повышения температуры, которая ускоряет реакцию, или при внесении катализатора. [c.42]

Переход охлаждаемой жидкости в кристаллическое состояние не всегда происходит при температуре замерзания. Образование кристаллической решетки происходит не мгновенно, и поэтому возможно существование жидкости в метастабильном (неустойчивом) переохлажденном состоянии. Внесение кристалла твердой фазы или перемешивание приводят к быстрой кри- [c.159]

Второй путь состоит в том, что частица, прежде чем возвратиться в основное состояние, переходит в метастабильное (неустойчивое) энергетически более низкое состояние. Этот переход не сопровождается излучением света. Далее совершается переход в основное состояние с испусканием кванта света, но другой частоты — спонтанная люминесценция (раньше это явление называлось фосфоресценцией). [c.54]

Давления р[ и рг являются го пара при температурах Из графика видно, что для Т < Ткр каждому давлению соответствуют три значения объема — молярный объем жидкости, Уз—молярный объем пара, Уг — молярный объем в состоянии, физически нереализуемом, так как точка Уг лежит на участке кривой, изображающем неосуществимые условия, при которых увеличение объема должно сопровождаться увеличением давления. Заштрихованная часть площади на рис. 14 охватывает область метастабильных и неустойчивых состояний системы. [c.46]

Если соответствующая функция имеет относительный экстремум, то система находится в относительном (метастабильном) равновесии. Так, система относительно устойчива, если она при неизменных V и U может перейти в состояние с большим значением S, или вообще не проходя при этом через равновесное состояние, или же пройдя через неустойчивое состояние равновесия. В таком случае не всякое достаточно малое воздействие вызывает настолько малое изменение состояния системы, при котором перемена знака воздействия обусловливает перемену знака происходящего изменения. Следовательно, здесь могут существовать также исчезающе малые воздействия, которые повлекут за собой конечные изменения со- стояния системы. В схематическом виде различные типы равновесия изображены на рис. 26. [c.119]

Поскольку метастабильное равновесие устойчиво по отношению к бесконечно малому изменению состава, химический потенциал компонента, добавляемого к системе, в этих областях также должен увеличиваться (отрезки СС и 00 ). Области неустойчивых состояний соответствует падение химического потенциала компонента, концентрация которого возрастает (отрезок С О ). Очевидно, что на границе лабильных и метастабильных областей возникает экстремум химического потенциала и, следовательно [c.293]

Таким образом, из термодинамики макроскопических фаз логически вытекает существование стабильных, метастабильных и неустойчивых состояний, устанавливается положение метастабиль-ной области на диаграмме состояния системы и определяется относительная роль метастабильной и неустойчивой областей в окрестности критической точки, где границы этих областей пересекаются. Из этого следует, что последовательный термодинамический анализ предоставляет возможность изучить особенности как прямого перехода графита в алмаз, так и кристаллизации алмаза из пересыщенных растворов углерода в расплавах металлов. [c.303]

Метастабильное (неустойчивое) равновесие. Бесконечно малое воздействие на систему может вызвать не бесконечно малое изменение ее состояния (пример переохлажденная жидкость), , [c.429]

Устойчивость аустенита зависит от суммарного влияния легирующих элементов. Чем ближе состав сплава к границе, отделяющей у-область от -области, тем неустойчивее структура аустенита. Неустойчивое состояние сплава может проявиться при высоком отпуске в виде частичного превращения аустенита в мартенсит. В сталях типа 18-8 метастабильность аустенита проявляется [c.161]

МЕТАСТАБИЛЬНОЕ РАВНОВЕСИЕ — состояние равновесия между двумя фазами (обычно жидкими), которое является неустойчивым относительно какой-то другой отсутствующей фазы (кристаллической или газообразной), см. ГИСТЕРЕЗИС (рис. 7—9, 12, 93, 94, 98). [c.236]

На рис. III. 1.2 изображена та же картина, что и на рис. III. 1.1, в этих новых переменных. Линия спинодали превратилась здесь в ось критическая точка, область абсолютно неустойчивых состояний (внутри спинодали на рис. 111.1,1) исчезла. Линия прямолинейного диаметра превратилась в ось X. бинодаль -кривая 1, заштрихованная область (метастабильные состояния) примыкает к оси у. Линия 2 - критическая изотерма. Изображение области жидко-газового состояния вещества в новых переменных демонстрируется здесь не случайно, [c.38]

Характерной особенностью рассматриваемой модели является наличие у функции сИЛ<1Н трех нулевых значений при Нх = -25,5 м, Яг = -26,4 м, Яз = -27,9 м абс. Соответственно, потенциал ЩН) имеет три экстремума два минимума, которые отвечают локально устойчивым (метастабильным) состояниям равновесия, а именно -25,4 и -27,9 м абс., и один максимум, отвечающий абсолютно неустойчивому состоянию равновесия (-26,4 м абс.). На основании результатов расчетов по предложенной модели сделаны следующие выводы. [c.87]

Рис. 10. Графическое решение уравнения (4.7). Вьшхе точки перехода (а > 0) каждому значению к соответствует только одно-значение ф. Ниже (а < 0) в некоторой области к имеется три решения ф1, ф2, фз. Равновесным является фг, фз метастабильно фу соответствует термодинамически неустойчивому состоянию (дф2/ЗЛ<0).

Отмечается. метастабильное, термодинамически неустойчивое состояние ряда гальванических сплавов. [c.20]

В интервале температур, соответствующих точкам А и О иа рис. 29, а, более устойчива а-модификация, так как давление пара на участке АО ниже, чем на участке ВО. В интервале температур между точками О и О4 более устойчивой является -модификация, которой соответствует кривая ВВ. Между точками О4 и С устойчивой является жидкая фаза (кривая СС ). Участки кривых, расположенные выше кривой ЛОО4С, соответствуют неустойчивым метастабильным равновесным состояниям (отрезки ВО, ОА, СО4, О В ). При повышении температуры выше более устойчивой будет -модификация и а-модификация переходит в -модификацию. При понижении температуры ниже д происходит обратный переход. [c.179]

Вернемся к атому углерода с конфигурацией li 2i 2p . Для него возможны термы Р, и 5. Исходя из первого правила Гунда, основным термом атома углерода должен быть терм Р. Ему отвечает конфигурация, у которой спины -электронов параллельны. Компоненты триплета Рд, Р и Р2- Их энергии соответственно 0,15 и 42 скГ в согласии с третьим правилом Гунда. Синглетные термы Д2 и отвечают конфигурациям со спаренными -электронами. Согласно первому правилу Гунда, им отвечает более высокое значение энергии (10 192 и 21 647 см ). Эти состояния метастабильны, неустойчивы. Если термы одной конфигурации так значительно различаются по энергии, то возбуждение атома, приводящее к переходу электрона с одиого подуровня на другой, требует еще большей энергии. Например, изменение конфигурации атома углерода с ls 2i 2 > до li 2i2 (терм 5) требует энергии 35 ООО см (4,35 эВ). [c.55]

Точки О и В — тройные точки. Рис. 53. Диаграмма серы В каждой ИЗ НИХ В равновесии существуют три фазы, и, согласно правилу фаз, система будет нонвариантной. Кривая ОС характеризует изменение температуры перехода Зр Зм с давлением, а кривая ВС соответствует изменению температуры плавления Зм сдавлением. В точке С находятся в равновесии Зр, Зи, 3 . Для серы характерна легкость продвижения ряда кривых в метастабильные области. Кривая Оа—продолжение ОВ в область Зр — показывает изменение давления паров моноклинной серы в неустойчивом состоянии. Эта кривая проходит над кривой давления пара устойчивой при данной температуре ромбической серы. Кривая ОН — продолжение АО в область устойчивости Зм дает изменение давления параЗр в метастабильном состоянии. В точке Н ромбическая сера плавится (/ = П2,8° С). Точка Н — мета-стабильная тройная точка равновесия фаз Зр 3 Зц. [c.176]

Образование в нефти кристаллов парафина — новой фазы — возможно, когда нефть как раствор находится в метастабильном, т. е. неустойчивом, состоянии [7], например при пересыщении нефти парафином. Пересыщение возможно при снижении температуры. Между растворимостью парафина и температурой установлена степенная зивисимость [c.32]

Очев11ДНО, что при переходе к. многокомпонентным системам часть ядер мол<ет находитьс.ч. в метастабильном неустойчивом СОСТОЯ.НИИ. В этом случае энергия. групп ядер изменяетсл при введении ПМЦ в систему Эйергия повышается при переходе в стабильное состояние и уменьшается при переходе в метастабильное состояние. [c.10]

Моноклинная сера легко может быть охлаждена до комнатной температуры. На рис. III.7 пунктирная кривая АК представляет собой продолжение кривой давления пара моноклинной серы в область неустойчивых состояний, т. е. для переохлажденно моноклинной серы. На этой же диаграмме изображены тройные точки, отвечающие нонвариантным равновесиям следующих фаз А — ромбическая сера—моноклинная сера—пар, С — моноклинная сера—жидкая сера—пар, F — ромбическая сера—моноклинная сера—жидкость и, кроме того, лежащая в метастабильной области точка G — ромбическая сера—жидкость—пар. [c.39]

Суи1ествуют три обычные кристаллические формы двуокиси кремния [ ] кварц, который термодинамически устойчив ниже 870 тридимит, устойчивый от 870 до 1470°, и кристобалит — выше 1470". Все три формы найдены в природе, причем две последние— в термодинамически неустойчивом состоянии. Новая, очень плотная форма ЗЮа, имеющая удельный вес 3,01 (по сравнению с 2,655 для кварца) и нерастворимая в плавиковой кислоте, была описана Коесом [2]. Она образуется при 750° и 35 атм и является метастабильной при атмосферном давлении. Другая новая форма 5102 [3], получающаяся при окислении 510 в температурных пределах 1200—1400°, имеет волокнистую структуру. Кристаллы— орторомбические, вероятно, изотипные волокнистым формам 5152 и [c.6]

На рис. 13 схематически изображены границы, отделяющие метастабильные состояния двухкомпонентной смеси от ее устойчи вых и неустойчивых состояний. Защтрихованная область соответ ствует неустойчивым состояниям. [c.135]

Для промежуточных состояний уравнение Ван-дер-Ваальса дает волнообразную кривую (например, egfd). Отрезок се этой кривой изображает малоустойчивое (метастабильное) состояние пересыщенного пара. Отрезок — малоустойчивое состояние перегретой жидкости. Наконец, внутренний отрезок изотермы egf изображает совсем неустойчивые состояния веществ, которые именно вследствие своей неустойчивости не могут быть обнаружены опытом. [c.11]

Правило фаз относится лищь к равновесным системам. Мы наблюдаем переохлажденную и перегретую воду, также переохлажденный пар, что ка диаграк ме отвечает пунктирному продолжению линии ОС и дает наложение трех полей друг на друга около точки О. Однако в этих случаях равновесие неустойчиво (лабильно или метастабильно) и может быть нарушено небольшой внешней причиной (например уже простым размешиванием или встряхиванием). К неустойчивым состояниям правило фаз применить можно лишь с оговорками, указанными в 171а. [c.297]

Метастабильные состолния и металлография. При построении диаграмм твердых систем надо всегда помнить, что в последних равновесиеустанавливается лишь медленно, особенно при низких температурах. При слишком быстром охлаждении можно перескочить через тот или иной переход, который тогда останется незамеченным на диаграмме, так как если система не успела принять равновесного состояния, отвечающего некоторой высокой t, то тем более не примет она его после охлаждения, когда скорости столь малы, что неустойчивое метастабильно е состояние часто сохраняется как угодно долго. На этом основана закалка ст а л и, которая фиксирует быстрым охлаждением более выгодное по механическим свойствам состояние, от> вечающее той высокой температуре, при которой была сделана закалка. При нагревании, но не до температуры перехода, скорость [c.307]

Передача энергии от Hg(6зp ) к N0, Ог и СгН4 (значения поперечных сечений представлены в табл. 4.9) приводит к образованию метастабильных электронных состояний, которые участвуют во вторичных реакциях. Переход энергии к N26, ЫНз и насыщенным углеводородам дает неустойчивые триплетные состояния, распадающиеся на атомы и радикалы. Детальное рассмотрение таких процессов можно найти в учебниках по фотохимии. Пример обмена между атомом и двухатомной молекулой [c.304]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология