Кобальт аммино-ионы

Области существования отдельных аммин-ионов кобальта (III), рассчитанные из этих величин, графически представлены на рис. 21. [c.303]

Когда мы пишем, что ион Со находится в водном растворе, неявно предполагается, что речь идет не об изолированном ионе, а что к нему координированы молекулы гидратной воды. Следовательно, химия комплексных ионов в растворах в сущности является химией замещения одного молекулярного или ионного лиганда в координационной оболочке металла другим лигандом. Тем не менее принято для простоты записывать, например, образование амминного комплекса Со , как если бы речь шла о присоединении NHj к двухзарядному иону кобальта [c.242]

Выполнение работы. К 3—4 каплям раствора соли кобальта (II) прибавлять по каплям 25%-ный раствор аммиака до выпадения осадка гидроксида кобальта (II) и его дальнейшего растворения вследствие образования комплексного соединения, в котором кобальт имеет координационное число, равное 6. Полученный раствор разлить в две пробирки. В одной из них тщательно перемешать раствор стеклянной палочкой до изменения окраски вследствие окисления полученного комплексного соединения кобальта (II) в комплексное соединение кобальта (III). Почему аммино-комплексный ион Со (II) окисляется кислородом воздуха, тогда как аквакомплекс Со (II) удается окислить лишь пероксидом водорода Во вторую пробирку добавить 2—3 капли 3%-ного раствора пероксида водорода. Объяснить изменение окраски. Затем прилить в обе пробирки по 2—3 каплу раствора сульфида аммония. Объяснить, почему выпадает осадок. [c.218]

Группу у (32). Таким образом, во многих реакциях с комплексами кобальта(1П) скорость реакции (31) равна скорости гидролиза (28). Только ион гидроксила отличается от других реагентов в отношении реакционной способности с амминами Со(П1). Он очень быстро реагирует с аммин-ными комплексами кобальта(1И) (примерно в 10 раз [c.175]

Применив найденные значения ступенчатых констант, автор вычислил (результаты расчетов приведены в табл. 47) распределение амминов кобальта (И) и никеля для различных концентраций аммиака, т. е. для различных значений функции ра[МНз]. Из таблицы видно, что гексамминовые ионы не преобладают в растворе вплоть до очень больших концентраций аммиака. Поэтому имеется только 69% кобальта и 91% никеля в виде гексамминовых ионов при ра[МНз] = —1, что соответствует концентрации аммиака 7,75 н. Чтобы показать соответствие с экспериментальным материалом, часть вычисленных величин п нанесена на кривые рис. 12. Данные табл. 47 графически представлены на рис. 21 (стр. 295), указывающем на области существования отдельных аммин-ионов. [c.194]

РАСПРЕДЕЛЕНИЕ КОБАЛЬТА И НИКЕЛЯ МЕЖДУ СООТВЕТСТВУЮЩИМИ АММИН-ИОНАМИ МЕТАЛЛОВ В 2 н. РАСТВОРЕ NHJNOз ПРИ 30= [c.195]

Но сравнению со всеми другими нуклеофилами, особенно для амминов кобальта, гидроксильный ион попадает в особую категорию. [c.163]

Растворы аммиакатов двухвалентного кобальта склонны окисляться в аммиакаты трехвалентного кобальта. Трехвалентный кобальт связывает аммиак значительно прочнее, чем двухвалентный. Существуют аммино-, аква- и ацидокомплексные соединения трехвалентного кобальта. Так, например, при пропускании в течение некоторого времени воздуха через раствор хлорида кобальта (И), к которому добавлены хлорид аммония и аммиак, выделяется соединение состава [Со(ЫНз)з]С1з в виде оранжево-желтых кристаллов. Измерение электропроводности раствора этой соли показывает, что она диссоциирует на четыре иона, из которых три являются ионами хлора. [c.375]

В случае комплексных соединений не существует какого-либо общего метода определения концентрации свободного лиганда. Если лиганд обладает в достаточной степени кислотными (или основными) свойствами, концентрацию свободного лиганда можно определить, применяя водородный электрод в растворах, имеющих известную концентрацию соответствующего основания (кислоты). Этот метод был использован в настоящем исследовании при изучении амминов металлов. В других случаях (ацидо-комплексы) концентрацию свободного лиганда можно иногда определить при помощи металлического электрода второго рода. Примером этого может служить определение иона хлора хлорсеребряным электродом. При определении концентрации одного из комплексных соединений, особенно концентрации самой центральной группы, наиболее эффективным методом является измерение концентрации ионов металла при помощи металлического электрода или, в частном случае, при помощи окислительно-восстановительного электрода. Примером применения последнего является измерение активности ионов железа (П1) в растворах его комплексных солей при использовании ферриферро-электрода. Следует отметить также, что концентрацию гексамминкобальта (П) в аммиачных растворах кобальта (И) в данном исследовании определяли аналогичным способом. [c.24]

III). Эти системы имеют характеристическое координационное число 6 и остаточный эффект одного и того же порядка, несмотря на огромное различие в прочности амминов. Что касается природы химической связи, то система малопрочных комплексов магния, несомненно, представляет пример валентных связей, которые являются главным образом ионно-дипольными связями, тогда как в системе очень прочных комплексов кобальта (III) связи являются типичными направленными гомео-полярными связями. Инертность аммиачных комплексов кобальта (III), и особенно их диамагнетизм , определенно указывают на это. В сравнении с этими системами положение менее ясно в случае аммиачных комплексов кобальта (II) и никеля, которые по прочности лежат между аналогичными комплексами [c.83]

В следующих главах данной работы рассматривается образование амминов в аммиачных и этилендиаминовых растворах двухзарядных ионов группы железа, а такжеиона кобальта (III). Подобно ионам ряда других металлов группы железа и платины, ион Со (III) образует инертные аммины в этом случае состояние равновесия между различными амминами не устанавливается без катализатора. В общем сведения об амминах металлов такого рода в данное время являются все еще чисто препаративными, и поэтому изучение условий устойчивости амминов кобальта (III) очень важно. [c.184]

Аммины кобальта (II) были изучены не только путем измерений со стеклянным электродом, но также измерением окислительно-восстановительного потенциала аммиачных растворов кобальта (II), к которым добавляли соль гексамминкобальта (III). Экспериментальные подробности этих окислительно-восстановительных измерений будут рассмотрены ниже (стр. 250), но результаты измерений использованы здесь для расчета констант системы комплексов кобальта (II). Аммины никеля исследовали не только измерением со стеклянным электродом, но также определением светопоглощения. Из полученного спектра поглощения в сочетании с константами устойчивости, найденными измерением со стеклянным электродом, можно рассчитать спектр отдельных амминовых комплексов никеля аналогично вычислению спектра отдельных ионов амминмеди (II), проведенному ранее автором [II, стр. 46]. [c.187]

Отсюда видно, что формулы (1) и (2) не совсем отвечают экспериментальным результатам при концентрациях аммонийной соли больше 2 н., но они, однако, применимы как к растворам хлорида аммония, так и к растворам нитрата аммония до этой концентрации. В сущности такой результат неудивителен. Дело в том, что как исследования светопоглощения, проведенные Хаустоном [16], так и измерения активности хлор-иона Хасса и Еллинека [17] показывают, что в 1 н. растворах хлоридов кобальта (II) и никеля не образуются хлоро-комплексы. Только при более высоких концентрациях хлорида или при более высоких температурах будет происходить образование комплексов, которое сопровождается изменением окраски разбавленного водного раствора кобальта (II) от красного до синего и соответствующих растворов никеля — от зеленого до желтого. Наконец, можно упомянуть, что образование гидроксо-комплексов не может мешать образованию амминов, так как тенденция акво-ионов кобальта (II) и никеля к гидролизу слишком мала (указание на литературу см. табл. 9, стр. 77). [c.192]

Из найденных температурных коэффициентов вычислены теплоты образования ионов гексамминкобальта (И) и гексамминникеля, которые равны менее 13 и около 19 ккал соответственно. Из литературных данных следует, что эти теплоты образования никогда не определяли путем непосредственных калориметрических измерений. Найденное влияние среды оказывается одинаковым для системы комплексов кобальта (II) и никеля, но несколько меньше, чем ранее установленное для систем амминов меди (II), цинка и кадмия (см. стр. 129 и 167). [c.196]

Было найдено, что это уравнение справедливо для реакции гидролиза амминных комплексов кобальта (III) [41] в данном случае константа скорости къ в 10 раз превышает константу ка- Для большинства случаев кислотного гидролиза скорость реакции не зависит от активности водородных ионов вплоть до pH 4. Б облЗ [c.156]

У переходных элементов внутренние (/-орбиты имеют приблизительно такую же энергию, как 5- и р-орбиты валентной оболочки. Если (/-орбиты не заняты полностью неподеленными электронными парами, то они играют очень важную роль в образовании связей. Иону гексаммина кобальта (и другим амминам кобальта) обычно приписывают структуры типа [c.99]

Осаждение проводят в аммиачно-аммонийной среде. Если присутствует -алюминий, то рн раствора доводят до 7,5. В этих условиях осаждаются количественно титан (IV), цирконий (IV), торий (IV), ниобий (V), тантал (V), галлий, индий, уран (VI), железо (III), хром (III), алюминий и бериллий (группа аммиака) остаются в растворе вследствие образования комплексных амминов цинк, кобальт, медь, никель и марганец (группа цинка), а также кальций, магний, барий и стронций, которые при этом значении pH не образуют малорастворимых гидроокисей (кальций не осаждается даже в присутствии большого количества сульфат-ионов). Марганец (II) затем медленно окисляется кислородом воздуха и выпадает в осадок в виде водной двуокиси. Обычно представляется желательным осадить марганец полностью вместе с группой аммиака. Это достигается добавлением небольшого количества персульфата аммония (если нет бария, стронция и свинца) или перекиси водорода или брома. При этом хром (III) превраш,ается в хром (VI), а кобальт (И), окисляясь до кобальта (III), образует растворимые устойчивые комплексные кобальтнамииы. [c.90]

В природе катализаторы, представляющие комплексные соединения, выполняют самые ответственные функции. Комплексное соединение кобальта — витамин В12 — необходим для процессов кроветворения, металлопорфирины железа входят в состав гемоглобина, ферментов катала, перексидазы и др. Каталитические функции комплексов различных металлов представляют большой интерес. Высокой каталитической активностью, величина которой зависит от природы лиганда, обладают аминные комплексы меди, кобальта, железа и других металлов. По отношению к реакции разложения перекиси водорода исключительно высокой активностью, почти в миллион раз превышающей активность иона меди, обладает соединение меди с ахммиаком — аммиакат меди, содержащий ион Си(МНз) Замещая аммиак другими аминами, можно в широких пределах изменять активность комплекса. При этом оказывается, что наличие амминного азота и координационное число 4 являются факторами повышения активности. Если амин имеет две аминные группы, то получаются клешнеобразные внутри-комплексные соединения — хелаты. Образование внутреннего цикла способствует повышению каталитической активности (Л. А. Николаев). Комплексные соединения катализируют реакции окисления (пирогаллола, цистеина, аскорбиновой кислоты и др.), гидролиза, декарбоксилирования, полимеризации, оксосинтеза, переноса кислорода, гидрирования (В. А. Тулупов). [c.356]