Величина и знак электродного потенциала

Посмотрим теперь, что дает разность электродных потенциалов Ei—Ea. Знак электродного потенциала определяется направлением реакций (К) и (Л) при их самопроизвольном протекании. Так, если происходит самопроизвольное восстановление вещества Ох газообразным водородом, то >0 если же, наоборот, самопроизвольно идет обратная реакция Red +Н+ с выделением На, то Е<.0. Таким образом, при >0 на левом электроде образуются электроны, а на правом они потребляются. Во внешней цепи при >0 электроны будут перемещаться слева направо, а внутри цепи слева направо должно происходить перемещение катионов, тогда как перемещение анионов, наоборот, справа налево. Каждая величина электродного потенциала [см. цепи (3) и (И)1 складывается из трех гальвани-потенциалов [c.115]

Величина и знак электродного потенциала [c.541]

В предыдущих разделах был выяснен физический смысл электродного потенциала, показана его связь со скачками потенциала на границах раздела фаз, рассмотрены условия возникновения скачка потенциала на границе электрод — электролит (основной составной части электродного потенциала) и разобрана зависимость его величины от состава раствора. При обсуждении механизма возникновения скачка потенциала на границе электрод — электролит было отмечено, что главной причиной его появления является обмен ионами между металлом электрода и раствором. Этот процесс протекает вначале (т. е. в момент создания контакта между металлом и раствором) в неэквивалентных количествах, что приводит к появлению зарядов разного знака по обе стороны границы раздела фаз и к появлению двойного электрического слоя. Однако ни структура последнего, ни распределение зарядов по обе стороны межфазной границы там не рассматривались. Строение двойного электрического слоя не имеет принципиального значения для величины равновесного электродного потенциала, который определяется изменением свободной энергии соответствующей электрохимической реакции. В то же время строение двойного электрического слоя играет важную роль в кинетике электродных процессов, включая и кинетику обмена ионами в равновесных условиях, определяя интенсивность этого обмена (величину тока обмена Г). Теория строения двойного электрического слоя служит поэтому как бы переходным звеном между электродным равновесием и электродной кинетикой. [c.227]

Величина и знак электродного потенциала. Скачок потенциала на границе металл — раствор, как и разность потенциалов между двумя точками, находящимися в различных фазах, экспериментально измерить невозможно. Можно измерить лишь ЭДС электрохимического элемента. Иначе говоря, опытным путем можно определить только относительные величины так называемых электродных потенциалов, т. е. ЭДС цепи, составленной из данного электрода и некоторого стандартного электрода, потенциал которого условно принимается равным нулю. Таким стандартным электродом, или электродом сравнения, является обратимый водородный электрод, в котором газообразный водород находится при давлении 101,3 кПа [c.248]

Только первый тип записи (А) приводит к тем знакам величин ф, которые соответствуют электродным потенциалам. Величины, соответствующие записи (Б), не следует называть электродными потенциалами. Но записями (А) и (Б) можно пользоваться при подсчете э. д. с. элемента или цепи, составленных из нескольких электродов. Если электрод в схеме цепи расположен так же, как в сочетании с водородным, в соответствии с правилом для определения электродного потенциала, приведенным выше (стр. 542), то берется величина его электродного потенциала по таблицам стандартных потенциалов с указанным там знаком. [c.543]

Ввиду того что абсолютные электродные потенциалы входят в выражение электродвижущей силы с противоположными знаками, они могут быть заменены величинами, отличающимися от них постоянным слагаемым. Вместо абсолютного электродного потенциала, равного скачку потенциала на границе металл -раствор, удобно использовать ЭДС элемента, содержащего кроме данного металла и раствора еще и другой электрод, который во всех случаях должен быть одним и тем же. В качестве такого электрода сравнения принят стандартный водородный электрод, принцип действия которого будет рассмотрен в дальнейшем. [c.234]

А. Н. Фрумкиным было показано, что образование двойного электрического слоя на границе металл/раствор обусловлено величиной и знаком разности потенциалов между металлом и раствором и, когда заряд электрода по отношению к раствору становится равным нулю, двойной ионный слой исчезает. Электродный потенциал такого электрода (с нулевым [c.427]

Только при таком написании реакции, когда ионы цинка рассматриваются как исходное вещество, а металлический цинк — как продукт реакции, применение формулы (УП-14) позволит получить знак электродного потенциала цинка в соответствии с Международной конвенцией. Из опыта известно, что в элементе, отвечающем цепи (УП-18), положительное электричество течет справа налево, а следовательно, э.д.с. так же, как и равный ей электродный потенциал цинка, будет отрицательной величиной . При написании вместо цепи (УП-18) цепи [c.147]

При электрохимическом образовании новой фазы в отличие от обычных фазовых превращений ее энергетический уровень не обязательно должен быть ниже уровня исходной фазы, т. е. процесс может совершаться и в направлении увеличения свободной энергии системы, которая поставляется в форме электрической энергии. Направление перехода в этом случае определяется не столько температурой и давлением, сколько величиной и знаком электродного потенциала. [c.346]

Изложенный вывод является упрощенным, и уравнение (XX, 17) имеет существенный недостаток. Дело в том, что в электродном процессе в целом участвует не только катион (или анион для таких электродов, как йодный или хлорный —см. гл. XX, 7), но и всегда ион другого знака, например анион, t- г-экв которого одновременно с переходом Ме в электрод (процесс 1) ушли из приэлектродного раствора в этот раствор пришли при этом <+ г-экв катиона. Кроме того, измеряют всегда э. д. с. какого-либо элемента, а не абсолютное значение электродного потенциала, поэтому измеренная величина Е соответствует суммарному процессу, протекающему в элементе. [c.546]

Электродная поляризация является функцией тока чем выше плотность тока, тем больше значение поляризации. Для анодного процесса величина потенциала электрода под током более положительна, чем равновесный потенциал, и т)а имеет знак + . Для катодного процесса потенциал электрода под током более отрицателен, чем фр, и Tjj, имеет знак — . Электродный процесс представляет собой гетерогенную реакцию, состоящую из следующих основных ста- [c.498]

Сравнение величины -потенциала и характера его зависимости от концентрации потенциалопределяющих ионов с аналогичными данными для электродного потенциала свидетельствует о том, что -потенциал составляет только часть от общего скачка потенциала, которая реализуется в жидкой фазе, вследствие чего может определяться экспериментально. С изменением концентрации -потенциал может проходить через максимум или минимум. Кроме того, его знак может изменяться на противоположный, что соответствует изменению знака заряда поверхности. В тех же [c.98]

Электродный потенциал любой окислительной полуреакции равен по величине, но противоположен по знаку потенциалу обратной восстановительной полуреакции. [c.208]

В зависимости от величины и знака стандартного электродного потенциала ф°, отвечающего цепи с химической реакцией (У.7), все металлы располагаются в ряд напряжений, совпадающий с рядом активностей, эмпирически установленным путем оы-теснения металлов из их соединений другими металлами Н. Н, Бекетовым (1865). Стандартные электродные потенциалы металлов приведены в табл. 38. [c.254]

Опытным путем можно не только найти величину э. д. с. гальванической цепи, но и определить направление электрического тока и установить знак нормального электродного потенциала металла. [c.322]

Величины стандартного электродного потенциала (реакция М +Ч-- -2ё=М°) для всех металлов группы Ве—>Яа имеют отрицательный знак, т. е. названные металлы в обычных условиях термодинамически неустойчивы и стремятся перейти в ионное М2+-состояиие. Все они в ряду напряжений стоят намного левее водорода. Только плотное оксидное покрытие уберегает металлические Ве и Mg от быстрой коррозии. [c.29]

Надежность экстраполяции, с помощью которой исключаются диффузионные потенциалы, может быть проверена путем сравнения вычисленных термодинамических величин с величинами, полученными другими независимыми методами. В тех случаях, когда подобное сопоставление / Возможно, получается вполне удовлетворительное совпадение [35, 36]. Разность между величинами стандартных потенциалов электродов серебро-хлористое серебро и серебро-бромистое серебро, полученная из электродвижущей силы элемента VII, в точности совпадает с разностью между соответствующими величинами, найденными непосредственно из электродвижущих сил элементов без жидкостного соединения. Было также обнаружено, что результаты, полученные с помощью элементов V и VI, превосходно совпадают друг с другом, хотя коэффициенты наклона экстраполиру,емых прямых для этих двух систем различаются по знаку и по порядку величины. Стандартный электродный потенциал серебра можно вычислить по уравнению [c.309]

В серии работ Л. Хорнера с сотрудниками [150—152] изучены ингибирующие свойства четвертичных солей арсония и алкилариларсинов различного строения. Четвертичные соли арсония оказались весьма эффективными ингибиторами кислотной коррозии. Механизм их действия связывается с явлением вторичного ингибирования, когда ингибирующие свойства объясняются адсорбцией на металле продуктов правращения исходного вещества. Действительно, четвертичные соли арсония чрезвычайно электрохимически активны и в зависимости от величины и знака электродного потенциала могут давать целую гамму продуктов. При контакте железа с кислыми растворами, в которых имеются соли арсония, образуются замещенные арсииы, арсиноксиды и даже свободные радикалы типа Кз, з. Все эти вещества поверхностно-активны и благодаря сильной адсорбции экранируют поверхность металла, вызывая торможения коррозии. [c.112]

В ряде случаев растворитель может изменять знак электродного потенциала. Так, для меди в ацетонитриле и муравьиной кислоте, для серебра в диметилтетрагидрофуране и в муравьиной кислоте величина е° переходит в отрицательную (разумеется, по отношению к водороду) [c.178]

Обозначения величин и терминология, за немногими исключениями, согласуются с рекомендациями комиссии по электрохимии Международного союза по чистой и прикладной химии (ИЮПАК) (1973 г.). Для изменения рекомендаций или для отклонения от них в каждом случае имелись веские основания. Так, комиссия предлагает обозначать электродвижущую силу через mf в отличие от электродного потенциала, обозначаемого Е. Однако такое обозначение нельзя рассматривать как международное, поскольку оно представляет собой аббревиатуру английского термина Ele tromotive For e. В связи с этим для электродного потенциала и э.д.с. в книге используются соответствеино знаки S и Е, одинаково приемлемые дли J[юбoгo языка. Наряду с термином потенциал нулевого заряда <,=о введен ие предусмотренный рекомендациями комиссии термин нулевая точка I n, находящийся при- [c.3]

Электрод получает положительны ) заряд и притягивает, анионы из раствора в результате на поверхности электрода образуется двойной электрический сло11 с определенным скачком потенциала. Этот электродный потенциал зависит от концентрации ионов Fe + и FeЗ Знак потенциала и его величина определяются относительно стандартного водородного потенциала [c.553]

Если У>и, т. е. подвижность лпнопа больше подвижности катиона, то д>0, т. е. диффузиппиьи потенциал прибавляется к разности электродных иотенциалов. Если же У<0, то диффузионный потенциал имеет обратньп" знак относительно Ец и вычитается из электродного потенциала. Величина д невелика для растворов, отношение концентраций которых равно 10, значение находится в пределах 30 мв ири / = 0,20 0,70. Для КС1 числа переноса близки к 0,5, и при т /п" = 10 1 величина д= 1 мв. [c.567]

Стандартные восстановительные потенциалы называют просто стандар1ными электродными потенциалами их значения табулированы для большого числа восстановительных полуреакций. Окислительный потенциал какой-либо окислительной полуреакции должен быть равен по величине, но противоположен по знаку электродному потенциалу обратного восстановительного процесса. Чем положительнее потенциал некоторой полуреакции, тем больше тенденция этой реакции протекать в записанном направлении. С помощью электродных потенциалов можно определить максимальное напряжение, создаваемое гальваническим элементом, или минимальное напряжение, необходимое для работы электролитической ванны. С их помощью можно также определить, является ли самопроизвольной конкретная окислительно-восстановительная реакция (э.д.с. реакции должна быть положительной). Э.д.с. окислительно-восстановительной реакции связана с изменением свободной энергии этой реакции уравнением ДС = — и , где -постоянная, называемая числом Фарадея и равная 96 500 Дж/(В моль). [c.234]

Величина ф° равна разности потенциалов, отвечающих исследуемому электроду и стандартному водородному электроду и соответствующих контактным потенциалам. Знак стандартного потенциала совпадает со знаком его заряда по отношению к стандартному водородному электроду. Если исследуемый электрод по отношению к стандартному водородному электроду отрицателен, то идет окислительный электродный процесс и ф <0, а электродныр процесс положительного водородного электрода восстановительный. Если электрод 110 отношению к стандартному водородному электроду по-ложи гелен, то идет восстанонительный электродный процесс и ф°>0, а электродный процесс отрицательного водородного электрода окислительный. [c.128]

Если в воду, в которую погружен металл, добавлять растворимую соль этого же металла, то концентрация катионов около его поверхности будет увеличиваться и равновесие растворения металла сдвинется влево, т. е. растворимость металла уменьшится величина отрицательного заряда на поверхности металла понизится. Можно подобрать такие условия (малоактив Гый металл, большая концентрация раствора его соли), что заряд на поверхности металла, погруженного в раствор собственной соли, станет положительным. В этом случае металл растворяться не будет, а, наоборот, катионы из раствора будут осаждаться на его поверхности. Итак, величина и знак заряда на поверхности металла, опущенного в раствор собственной соли, а следовательно, и величина электродного потенциала зависят от природы металла и от концентрации раствора соли. [c.145]

Гальваническая цепь составлена из нормального водородного электрода и свинцового электрода, погруженного в насыщенный раствор сульфата свинца. ПРрьзо. = 2- 10" . Найти величину электродного потенциала Pb/Pb Записать цепь, указать знаки полюсов, а также отметить направление потока электронов. Вычис- [c.136]

Пусть ме./ме1Х — электродный потенциал левого электрода. Его величину, как это было показано ранее, можно рассчитать, приравнивая электрическую работу процесса ионизации металла к взятому с обратным знаком изменению химического потенциала Л 1], т. е. [c.82]