Коррозия железа в кислотах

Sn " , которые, как известно, увеличивают водородное перенапряжение, замедляют таким образом коррозию железа в кислотах и способствуют восстановлению органических веществ на железном катоде. Ионы Sn постоянно образуются на поверхности железа при коррозии оловянного покрытия, однако после растворения слоя олова их концентрация падает. Возможно также, что разность потенциалов пары железо—олово благоприятствует адсорбции и восстановлению на катоде органических деполяризаторов, в то время как при меньшей разности потенциалов эти процессы не протекают. Существенным недостатком консервной тары является так называемое водородное вспучивание, которое связано со значительным возрастанием давления водорода в банке. При этом допустимость использования консервов становится сомнительной, так как накопление газов в банке происходит и при разложении продуктов под действием бактерий. [c.240]

Коррозия железа в кислотах идет с водородной деполяризацией ее можно представить следующими уравнениями [c.75]

Разработайте методику изучения скорости коррозии железа в кислотах по кинетике изменения окраски раствора, содержащего K3[Fe( N)e]. Желательно применение спектрофотометра. [c.387]

Амины применяют как ингибиторы коррозии железа в кислотах и водных средах. [c.304]

Органические кислоты и их соли применяют как ингибиторы коррозии железа в кислотах, маслах и электролитах, а также как ингибиторы процесса наводороживания. Наличие в органических кислотах амино- и гидроксильных групп улучшает из защитные свойства. [c.304]

Влияние природы примеси на коррозию цинка было показано в табл. 1-6. Как видим, увеличение скорости коррозии цинка пропорционально перенапряжению выделения водорода (константа о) на примеси, площадь которых примерно одинакова. Влияние величины площади поверхности, занятой катодными включениями, можно проиллюстрировать табл. 1-7, где показано возрастание скорости коррозии железа в кислоте с увеличением количества примесей. [c.27]

Как видим (табл. 8), увеличение скорости коррозии цинка в зависимости от природы примеси пропорционально перенапряжению выделения водорода (константе а) на примеси. Влияние величины площади поверхности, занятой катодными включениями, можно видеть из данных, приведенных в табл. 10, где показано возрастание скорости коррозии железа в кислоте с увеличением катодной площади, занимаемой в основном углеродом. [c.33]

Значительно большую ингибирующую эффективность при коррозии железа в кислотах проявляют альдегиды. Бензальдегид и его производные обладают уже достаточно высокими ингибирующими свойствами [29, 34, 117]. Промышленное применение из ингибиторов этой группы имеет пока только формальдегид [30]. Кетоны с алифатическими радикалами уступают в эффективности альдегидам. Кетоны, один из радикалов которых является ароматическим, несколько более эффективны [34, 35]. [c.103]

Коррозия железа в кислотах [c.88]

На практике реакции (2) и (3) часто протекают совместно. Растворенный кислород ускоряет коррозию железа в кислотах, окисляющих металл только за счет восстановления катиона водорода известно также, что при коррозии железа в нейтральных средах, при свободном доступе воздуха, выделяется некоторое количество водорода. Установлено, что 3 /о от общей коррозии железа в нейтральной водопроводной воде при 82° следует отнести за счет выделения водорода (реакция 2) остальная часть коррозии относится за счет поглощения кислорода (реакция 3) [2. [c.16]

Коррозия железа в кислотах, не являющихся окислителями, из которых оно способно вытеснять водород, происходит быстрее, если в кислоте содержится азотнокислый калий, хлорное железо или другой окислитель. В этих случаях водород не образуется. Максимальная скорость коррозии, за которой могли бы поспевать электрохимические реакции, настолько велика, что при обычных условиях она ограничивается скоростью доставки к металлу реагента, т. е. доставкой окислителя, если в избытке находится кислота, или доставкой кислоты, если в избытке окислитель. Это было выявлено в обширных опытах Кинга, который изучал поведение чистого железа в различных кислотах, содержащих азотнокислый калий или хлорное железо, при различных скоростях перемешивания и температурах. В соляной кислоте, содержа- [c.306]

Коррозия железа в кислотах, окисляющих ионом водорода (например НС1, разбавленная H2SO4) протекает согласно уравнениям [c.10]

Изложенные факты заставили некоторых исследователей отказаться от объяснений защитного действия ингибиторов исключительно физической адсорбцией. Так, Мишель и Гагер уподобляют адсорбцию ингибитора на металле адсорбции молекул красителя на волокне. Бекер и Зисман " предполагают даже значительное электронное взаимодействие между молекулами азотсодержащих ингибиторов и поверхностью металла. Женнн и Хюгель в 1954 г. установили, что при использовании меркаптанов в качестве ингибиторов коррозии железа в кислоте они разлагаются при соприкосновении с металлом, на поверхности которого образуется защитная пленка сульфида железа. [c.57]

Коррозия железа в кислотах и в деаэрированной воде лимитируется скоростью выделения водорода на катодных участках металлической поверхности. В свою очередь эта скорость зависит от каталитических свойств катодных участков в отношении реакции выделения водорода, измеряемых перенапряжением водорода. В аэрированной воде скорость коррозии определяется скоростью восстановления кислорода, также зависящей от каталитических свойств катодных участков. Так как при восстановлении кислорода образуется перекись водорода, это соединение можно обнаружить в качестве продукта коррозии всех тех металлов ( d, Мк и А1), которые относительно слабо катализируют разложение Н2О2 ее нельзя обнаружить в случае металлов Ре, Си и бронзы, являющихся активными катализаторами разложения. [c.428]

Другая точка зрения на механизм ингибирования кислотной коррозии последовательно развивалась в работах А. Н. Фрумкина и его школы [6,32]. Исследование действия органических катионов на частные электродные реакции, определяющие коррозию железа в кислотах, дало основание для вывода, что замедление коррозии связано с повышением перенапряжения электродных реакций в результате увеличения положительного значения адсорбционного г1з1-потенциала. [c.25]

Типичная кислота с окислительными свойствами — это азотная кислота (рис. 4). Однако и она при невысоких концентрациях выступает по отношению к железу и некоторым другим металлам как неокислительная кислота. Серную кислоту, которая в разбавленных растворах полностью диссоциирована, следует рассматривать как неокислятельную кислоту. При высокой концентрации по отношению к железу она выступает как кислота с окислительными свойствами. Основные закономерности коррозии железа в кислотах с неокислительными и окислительными свойствами сводятся к следующему [c.20]

Пищевые продукты, помимо кислот и щелочей, содержат различные органические вещества. Некоторые из этих веществ, как упоминалось выше, являются комплексоббразующими агентами, другие действуют как ингибиторы коррозии или как катодные деполяризаторы. Пищевые продукты с малым содержанием веществ-ингибиторов и высоким содержанием веществ-деполяризаторов могут вызвать более сильную коррозию пищевых сосудов, чем продукты с высокой кислотностью. Из-за присутствия органических деполяризаторов коррозия оловянного покрытия на внутренней поверхности сосудов обычно происходит при отсутствии или очень небольшом выделении водорода. Замечено, что, после того как оловянное покрытие полностью прокорродирует, дальнейшая коррозия обычно сопровождается выделением водорода. Причина такого поведения точно не установлена, ее можно связать с тем, что ионы которые известны как ингибиторы коррозии железа в кислотах, повышают перенапряжение выделения водорода, способствуя этим восстановлению органических веществ на железном катоде. Двухвалентные ионы олова непрерывно образуются на поверхности железа в процессе коррозии слоя олова, однако после его полного растворения их становится недостаточно. Возможно также, что при разности потенциалов пары Ре—5п происходит адсорбция и восстановление органических деполяризаторов на катодных участках, а при меньших разностях потенциалов эти процессы не имеют места. Консервные банки могут разрушаться также вследствие так называемого водородного вспучивания в результате возникновения внутри банки значительного давления водорода. [c.193]

Классификация реакций. Как уже было объяснено на стр. 284, коррозионные явления удобно разделить на два класса Б зависимости от того, регулируется (контролируется) лн скорость коррозии катодным процессом или анодным, хотя очень распространены и промежуточные случаи (смешанный контроль). Действие кислоты на цинк представляет пример катодного контроля этот вид коррозии сильно ускоряется в присутствии примесей, способствующих катодной реакции — удалению водорода. Коррозия железа в кислотах контролируется частично катодно, однако, в этом случае Хор установил, что анодная реакция оказывает также значительное влияние. Это является следствием естественного медленного перехода железа из металлической фазы в раствор (см. стр. 451), а не относится за счет присутствия защитной пленки на металле. Рэм установила, что скорости коррозии в серной кислоте, насыщенной закисной сернокислой солью железа, и в кислоте, вначале свободной от этой соли, практически одинаковы, хотя насыщение сернокислой закисной солью железа должно было бы благоприятствовать образованию пленки. С другой стороны, коррозия свинца в серной кислоте замедляется вследствие образования анодной пленки. Очевидно, это также справедливо и [c.350]

До сих пор еще имеется неопределенность в отношении того, каким образом сульфиды ускоряют коррозию железа в кислотах. Хор предлагает следующее объяснение. Железо является одним из тех металлов, процесс растворения которых я е естьпростойпереходионо В из решетки металла в раствор (см. стр. 451) имеются определенные указания на то, что ионы железа не существуют в решетке в свободном состоянии и, следовательно, железо, в противоположность большинству металлов, не переходит легко в раствор при значениях потенциалов, близких к равновесным. Возможно, что адсорбция сероводорода может так изменить электрическое поле на поверхности, что это способствует удалению положительных ионов железа и анодной коррозии при значении потенциала, более близком к обратимым значениям. Хор указывает, что сероводород стимулирует только анодную реакцию и несколько задерживает катодную. [c.403]

Влияние чистоты металла на коррозию в неокисляющих кислотах. Широко распространено мнение, что с уменьшением содержания в металле при.месей стойкость коррозии (повышается. Для случаев коррозии с выделением водорода это мнение имеет основания распространение такого мнения на другие типы коррозии совершенно не обосновано. Даже для случаев коррозии с выделением водорода имеются исключения из указанного правила. Коррозия металла, уже содержащего следы примесей, не всегда увеличивается от прибавки других элементов прибавка ртути к цинку невысокой чистоты уменьшает коррозию его в кислотах за счет повышения перенапряжения. Эндо изучая коррозию железа в кислотах, определял влияние многочисленных добавок к металлу, включая углерод, кремний, серу, фосфор, марганец, кобальт, никель, хром, ванадий, молибден, вольфрам, титан и медь результаты оказались сложными, — многие элементы увеличивают коррозию при одних концентрациях и уменьшают ее при других. [c.527]

Наблюдаемое влияние поверхностно активных катионов и анионов на скорость коррозии железа в кислотах объясняется тем, что при адсорбции поверхностно активных ионов изменяется г 1 потенциал [19]. Адсорбция по-ве рхностно активных органических катионов должна по-, вышать перенапряжение водорода, а поверхностно активных анионов — снижать перенапряжение водо/рода. Образование адсорбционного слоя из поверхностно активных органических катионов термозит переход положительно заряженных ионов железа че рез двойной электрический слой из металла в раствор. [c.18]

Определения второе, третье и четвертое, данные по коррозионным свойствам металла, очень широки и не достаточно определенны, raii как включают в понятие пассивности всякое торможение коррозионниго процесса. Например, добавление солей мышьяка в сотни раз уменьшает скорость коррозии железа в кислоте (см. например, рис. 73) технический амальгамированный цинк более устойчив, чем не амальгамированный, но тем не Meiiee ни в одном из этих примеров большая устойчивость не вызывается пассивностью. Кроющее действие пленок анодно-окисных, фосфатных и даже лакокрасочных в сущности также не противоречит последним трем определениям пассивного состояния, хотя вряд ли целесообразно рассматривать повышение устойчивости в указанных случаях как следствие возникновения пассивности. [c.179]

Представляет интерес сообщение Энгеля о влиянии ориентировки кристаллов на коррозию железа в кислотах. При анодном травлении при низких, плотностях тока скорость не зависит от ориентировки кристалла, в то времж как при высокой плотности тока кислота быстрее действует на плоскости октаэдра, чем на плоскости куба. Вероятно, удаление железа происходит в две стадии 1) удаление атомов с углов и выступов в направление плоской части грани и 2) их переход оттуда в жидкость. При низкой плотности тока вторая ступень является замедленной и контролирует скорость растворения так, что ориентировка кристалла не оказывает влияния при высоких электрических полях, необходимых для создания высокой плотности тока,, переход наружу происходит быстро, и первая стадия становится контролирующей -в этом случае кристаллическая структура приобретает большое значение. При простом погружении железа в азотную кислоту, когда возникают высокие плотности тока на локальных элементах, различно ориентированные кристаллы действуют как аноды и катоды и особое воздействие получаете на границах зерен [46]. [c.354]

Представление о стационарном потенциале с успехом было применено в лаборатории Хаккермана при исследовании коррозии железа в кислоте, при наличии в растворе окислителей и без них. Скорость коррозии в 2 н НС1 в отсутствие воздуха не зависела от скорости перемешивания, но в кислоте, насыщенной воздухом, при вращении образцов она увеличивалась в 1,6 раза. Эти результаты дают основание считать, что скорость растворения в кислоте, не обладающей окислительными свойствами, контролируется обеими реакциями коррозионного процесса (катодной и анодной) и не зависит от концентрации ионов двухвалентного железа. При наличии кислорода в системе он катодно восстанавливается и увеличивает скорость растворения, которая затем становится зависимой от скорости восполнения кислорода, как это ыло обнаружено в старой работе Ван-Наме, Уитмена и др. (см. ниже). [c.760]

Определения второе, третье и четвертое, основанные на характеристике коррозионных свойств металла, очень широки и недостаточно четки, так как включают в понятие пассивности всякое торможение коррозионного процесса. Например, добавление солей мышьяка в десятки раз уменьшает скорость коррозии железа в кислоте (см., например, рис. 141) технический амальгамированный цинк более устойчив, чем неамальгамирован-ный, но, тем не менее, ни в одном из этих случаев повышение устойчивости не вызывается пассивностью. [c.294]