Окислительные потенциалы применение

Окислительный потенциал перехода для фенилантраниловой кислоты в) значительно выше, чем потенциал трехвалентного железа поэтому в случае применения в качестве индикатора фенилантраниловой кислоты прибавлять фосфорную кислоту нет необходимости. [c.395]

Индикаторы, изменяющие окраску в зависимости от окислительного потенциала раствора. Основным достоинством этой группы индикаторов является возможность применения их для различных рабочих растворов. Таким образом, в зависимости от условий можно подобрать для титрования данного определяемого вещества наиболее подходящий рабочий раствор (окислитель или восстановитель) с тем, чтобы реакция проходила стехио- метрически и достаточно быстро. Возможно также дифференциальное титрование смеси нескольких окислителей или восстановителей с различными значениями потенциалов. [c.362]

Здесь следует особо отметить, как важно указание в растворе , сделанное выше. Первая энергия ионизации натрия является мерой способности газообразного атома Na терять электрон, образуя газообразный ион. В отличие от этого окислительный потенциал является мерой способности твердого Na терять электрон, образуя гидратированный ион натрия в водном растворе Для большинства химических применений последняя характеристика имеет гораздо более важное значение. В некоторых случаях в результате окисления металла в растворе образуется не гидратированный катион, а оксидный комплекс, например [c.431]

Окислительный потенциал этой системы зависит не только от отношения хинон — гидрохинон, но и от к. Поэтому эта электродная система находит применение для измерения pH. [c.513]

Получили применение также тонкослойные платиновые электроды, представляющие собой стеклянную трубку, покрытую в нижней части тонким слоем платины. Для измерения окислительного потенциала используют и стеклянные полупроводниковые электроды с электронной функцией. [c.568]

Этот способ гидрирования является одним из альтернативных методов восстановления ненасыщенных субстратов без применения газообразного водорода [10] (водород переносится от органического донора к субстрату). Молекула донора должна иметь окислительный потенциал, достаточно низкий для того, чтобы перенос водорода мог происходить в мягких условиях. Типичные примеры таких систем приведены ниже [c.256]

Хотя термодинамически все эти три схемы равноценны, кинетически эти процессы различны, что имеет существенное значение при измерении потенциалов. Поэтому измерение окислительно-восстановительных потенциалов в ионных системах (схема (0), в системах молекулярно-водородных (схема (II)) и -в системах кислородных (схема (III)) будет в дальнейшем рассматриваться отдельно. Для реакций вида (II) и (III) в качестве нуля отсчета удобнее применять потенциал водородного электрода при том же pH. При применении водородного электрода в качестве электрода с нулевым потенциалом потенциалы водных растворов окислителей по принятой в отечественной литературе системе знаков являются по отношению к нулю отсчета положительными, т. е. окислительными. Поэтому вместо термина окислительно-восстановительный потенциал в дальнейшем будет употребляться термин окислительный потенциал . [c.167]

Применение окислительных потенциалов в теоретических исследованиях и практике рассматривалось ранее [1,2]. Значение окислительных потенциалов -определяется тем, что они могут играть роль как термодинамического, так и кинетического факторов, от которых зависят состояние системы и скорость процессов в ней. При наличии равновесия концентрации всех окислителей и восстановителей, присутствующих в растворе, будут определяться величиной окислительного потенциала согласно уравнению [c.167]

Термодинамическая теория окислительного потенциала рассматривает окислительный электрод как индифферентный по отношению к раствору проводник электрического тока [6—12]. Поэтому в качестве электрода может быть применен любой, не взаимодействующий в данных условиях с раствором металл платина, золото, вольфрам, ртуть и т. д. Следствием термодинамической теории является деление систем на обратимые , в которых потенциал может быть измерен, и необратимые , в которых лотенциал измерить невозможно. Критерием обратимости или необратимости системы считается возможность или невозможность измерения в ней окислительного потенциала [7]. Величина окислительного потенциала в обратимой системе должна зависеть не от материала и состояния поверхности электрода, а только от концентрации и природы окисленных и восстановленных компонентов реакции [11]. Термодинамическая теория справедлива при условии достижения равновесия между окислительно-восстановительной системой и электродом. Термодинамическая теория не может, однако, характеризовать систему до наступления равновесия. Известно вместе с тем, что в слабых, т. е. имеющих слабую тенденцию вызывать потенциал на электроде, системах время установления потенциала может исчисляться не только часами, но и сутками [7—9, 17, 18]. К слабым системам относятся, как правило, системы молекулярно-водородные и в особенности кислородные. Впервые вопрос о кинетическом характере окислительного потенциала рассмотрен в работах Н И. Некрасова [19], где показано, что в случае достижения предельного потенциала в неравновесных системах или окислительного потенциала в равновесных, но медленно реагирующих системах, величина его определяется кинетическими факторами. Можно, однако, показать, что кинетические факторы имеют существенное значение не только при измерении окислительного потенциала в слабых системах — регулируя соответствующим образом кинетику установления потенциала, в принципе можно измерить окислительный потенциал в любых химически обратимых системах. [c.169]

Рассмотрим общие принципы применения окислительного потенциала для изучения процессов комплексообразования и протолитических равновесий в растворах, причем кислотноосновную диссоциацию будем рассматривать как частный случай диссоциации комплексного соединения. [c.191]

Для практического применения уравнения (31) необходимо определить, в соответствии с изменениями каких величин может изменяться кажущийся окислительный потенциал. В растворе одновременно может присутствовать а- -р- -6 веществ, а именно комплексов окисленной формы, Р — восстановленной, ионы М , k , Н+, ОН" и молекулы воды. Однако имеется а + р-)-2 уравнений связи а- -р уравнений комплексообразования (уравнения (23) и (24)) и уравнения (13) и (30). Следовательно, окислительный потенциал может меняться от четырех независимых параметров. В качестве независимых параметров удобнее всего принять величины, которые могут быть непосредственно измерены или заданы, а именно pH, рА, рСо (рСр а) и Р%,о- Последняя величина имеет значение при изучении комплексообразования в смешанных растворителях и концентрированных растворах электролитов, когда активность воды может заметно меняться. [c.194]

КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ О ПРИМЕНЕНИИ МЕТОДА ОКИСЛИТЕЛЬНОГО ПОТЕНЦИАЛА К ИЗУЧЕНИЮ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ [c.203]

Таким образом, применение Метода окислительного потенциала [5, 6], для исследования процессов комплексообразования в системе ферро —ферри— ацетатный ион ([1,2] и настоящее сообщение) позволяет установить состав комплексных форм, образующихся в растворе, и определить константы образования этих комплексных форм. Полученные в работе данные углубляют понимание происходящих в растворах сту- [c.242]

В статье рассматривается применение измерения окислительного потенциала для изучения ацетатного комплексообразования системы ферри — ферро в концентрированных растворах уксусной кислоты. Из кривой окислительный потенциал Е —логарифм равновесной активности адденда (— в общем случае можно установить состав образующихся комплексных соединений и определить их константы образования [1]. Точки пересечения соседних линейных участков кривой Е — (- Igi A) соответствуют условию ад = й/, где Сд —активность адденда, ki — ступенчатая константа нестойкости комплексного соединения. [c.259]

Краткие сообщения о применении метода окислительного потенциала к изучению комплексообразования в водных растворах [c.264]

Применение. Раствор соли церия (IV) имеет окислительный потенциал, мало отличающийся от окислительного потенциала соответствующего раствора перманганата. Поэтому его применяют примерно в тех же случаях, в каких применяют раствор перманганата, но только в сильнокислой среде. [c.556]

Лучший эффект обесцвечивания и дезодорации воды дает применение озона в качестве окислителя. Более высокий окислительный потенциал озона способствует энергичному окислению многих органических веществ. Так как озон разрушает бензольные ядра, [c.147]

Любое соглашение о знаках должно быть основано на выборе единственного способа записи полуреакции — либо в форме окисления, либо в форме восстановления. Согласно соглашению ИЮПАК, термин электродный потенциал (или, более правильно, относительный электродный потенциал) относится исключительно к полуреакциям, записанным в форме восстановления. Нет возражений против применения термина окислительный потенциал к процессам, протекающим на электроде в противоположном направлении, но в этом случае окислительный потенциал не следует называть электродным. [c.330]

В большинстве случаев реакции электрохимического окисления проводят в кислых растворах с применением платинового анода, на котором может быть достигнут высокий окислительный потенциал. [c.69]

При написании книги мы столкнулись с рядом терминологических трудностей. В отличие от ионометрии, терминология оксредметрии давно не обсуждалась, поэтому использованная в разделе III. 1 классификация (равновесная, неравновесная и косвенная оксредметрия), отказ от применения термина окислительный потенциал и символе н в-тех случаях, когда обратимость электродных реакций отсутствует или вызывает сомнения, следует рассматривать как наши предложения по этим вопросам. [c.6]

Термин ОВ потенциал употребляют не всегда. Глесстон [1, с. 365] по-видимому, впервые основываясь на увеличении потенциала с ростом окислительных свойств системы, предложил вместо термина ОВ потенциал термин окислительный потенциал . Правда, сам Глесстон [1, с. 364] применял оба эти термина. С тех пор ряд авторов [2—6], опять таки учитывая симбатное изменение потенциала и окислительных свойств системы [3], пользуются только термином окислительный потенциал . Напротив, другие авторы [7—9] применяют только термин ОВ потенциал (редокс потенциал [8], редокси потенциал [9]). Поскольку рассматриваемый потенциал характеризует константу равновесия образования в полуреакции восстановителя, то имеются основания и для применения термина восстановительный потенциал [10]. Таким образом, имеет место недопустимая неоднозначность в выборе термина очень важной для характеристики ОВ реакций величины. Мы полагаем, что из указанных терминов термин окислительно-восстановительный (ОВ) потенциал следует предпочесть, поскольку именно этот [c.5]

Наибольшее значение перекись водорода имеет для области реакций с органическими соединениями. Для большей части этих реакций, например протекающих при отбелке, основные механизмы изучены мало, однако применению перекиси водорода способствует сочетание в пей высокого окислительного потенциала с эффективностью и специфичностью действия, а также безвредность продуктов реакции. В последнее время возросло применение перекиси водорода для xopoiuo известных реакций органического синтеза, например для эпоксилирования, гидроксилирования, образования хинопов, размыкания кольца, полимеризации и пероксидацни. Такого рода реакции находят применение в производстве восков, смол, полимеров, пластификаторов, фармацевтических и медицинских препаратов, инсектицидов и многих органических полупродуктов. Можно считать, что эти виды применения п исследования соответствующих реакций в дальнейшем, вероятно, сильно разовьются. [c.341]

Наиболее сильным окислителем в кислой среде является марганцево-кислый калий. Тем не менее опыт показывает, что нельзя ограничиться применением только одного этого рабочего раствора. Высокий окислительный потенциал системы Мп07/Мп "" (в кислой среде) является иногда недостатком, так как способствует образованию активных промежуточных продуктов в результате возникают сопряженные реакции окисления. Поэтому в ряде случаев вместо марганцевокислого калия удобнее пользоваться двухромовокислым калием (с дифениламином или фенилантраниловой кислотой в качестве индикатора) или ванадиевокислым аммонием. В других случаях реакция между определяемым веществом и ионом перманганата идет не стехиометрически. Так, в реакции со многими органическими веществами перманганат может, при длительном взаимодействии, окислить их полностью, например до СО и Н О. Однако реакция идет довольно медленно, а образование промежуточных стадий не имеет резкого ступенчатого характера. Поэтому при определении некоторых органических соединений вместо марганцевокислого калия применяют бромноваго-кислый калий, йод или другие окислители. Эти окислители имеют более низкий потенциал и окисление не идет так далеко, как при действии перманганата. Однако бром илн йод взаимодействуют с молекулами мног их органических веществ довольно быстро и в точных стехиометрических отношениях. Таким образом, ряд обстоятельств обусловливает необходимость применения различных окислителей в зависимости от конкретных условий. [c.365]

Гальванические элементы с жидкостной границей содержат полуэлемент, обратимый к определенному виду ионов, или окислительно-восстановительный и сравнительный полуэлемент с известным электродным потенциалом Афер. Измеренная э.д.с. включает неизвестный диффузионный потенциал. Применение солевого моста, заполненного электролитом, ионы которого обладают примерно равной подвижностью, и стандартизация измерений э. д. с. элиминирует диффузионный потенциал или, по-крайней мере, уменьшает и стабилизирует его. С помошью гальванического элемента с жидкостной границей определяют ионный показатель (водородный, металлический, анионный) рА = = —IgiiA, так как Д<р = Афер = Аф° ( /n)lgaA. [c.633]

Ионные окислительно-восстановительные системы, относительно быстро реагирующие с водородом, отщепляемым восстановителем, и непосредственно взаимодействующие с электродом, называются посредниками, или медиаторами. Для того чтобы такая окислительно-восстановительная система могла быть применена в качестве посредника, ее нормальный окислительный потенциал должен быть близок к нормальному окислительному потенииалу изучаемой системы и, кроме того, должна быть велика скорость восстановления посредника водородом, отщепляемым изучаемой системой. Применение посредников и ферментов при измерениях окислительного потенциала слабых систем достаточно освещено в литературе [c.177]

В последние годы в связи с разработкой промышленных методов электросинтеза озона [1, 2] интерес к его применению непрерывно возрастает 3—7]. Высокий окислительный потенциал, безбалластпость, возможность полной автоматизации получения и применения делают озон одним из наиболее удобных окислителей не только в лаборатории, но и на производстве. Широко известно применение озона для определения положения двойной связи и осуществления озонолиза ненасыщенных соединений [4—7], для генерирования радикалов по методу, предложенному Эмануэлем [8, 9]. Однако до настоящего времени возможные пути применения озона в органическом синтезе вскрыты еще далеко не полностью, и это в значительной степени сдерживает применение озона в промышленном масштабе. [c.303]

Полученный раствор имеет нормальный окислительный потенциал +0,54 в. Иод постепенно улетучивается из этих растворов, поэтому их необходимо хранить хорошо закрытыми. Эти растворы иода имеют интенсивный желтый цвет, и поэтому ими можно титровать без применения индикатора, если применять растворы иода 0,1 н. и более концентрированные. Наиболее точное иодомет-рическое титрование проводят, применяя в качестве индикатора раствор крахмала, образующего с иодом ярко-синее адсорбционное соединение. [c.419]

Для лучшего понимания действия окислительно-восстанови-гельных индикаторов разберем еще отношение к окислителям индикатора бензидина. Бензидин NH2 6H4 6H4NH2, как и многие другие производные дифенила, при действии окислителей интенсивно окрашивается. В нейтральном, очень слабокислом (pH = 6) или слабощелочном растворе образуется темносинее вещество в сильнокислых растворах большинство окислителей превращает бензидин в желтоокрашенное соединение. Это следует учитывать при применении бензидина в качестве реактива для качественного открытия хлора в воде чувствительность реакции и устойчивость получаемой окраски зависят от концентрации водородных ионов. Кроме хлора, также и другие окислители хромат, гексациано-феррат (III) и бром окрашивают бензидин в синий или фиолетовый цвет. Чисто водные растворы иода также вызывают синюю окраску бензидина, но растворы иода, содержащие иодистые соли, не реагируют с бензидином. Добавление иодистой соли настолько снижает окислительный потенциал иода, что он уже не окисляет бензидина. [c.135]

Применение в меркуриметрии астра синего G [470], азоксина [286, 374], азоксина АШ [285] основано на возрастании окислительного потенциала системы [Fe( N)e] /[Fe( N)6] в присутствии небольших количеств Hg. Таким образом в присутствии Hg(II) феррициапид-ион может окислять индикаторы с высоким значением потенциала перехода. [c.43]

Методы удаления органических веществ из вод можно разде-лить на две группы окислительные и адсорбционные. В качестве окислителей органических примесей природных вод используются хлор, озон, перманганат калия, т. е. реагенты, применяемые и для обеззараживания воды. В процессе обработки воды хлором в основном идут реакции окисления и замещения, которые при оптимальной дозе окислителя сопровождаются образованием соединений, не имеющих запаха, цвета и вкуса. Хлор легко окисляет альдегиды, спирты, аминокислоты, действует на некоторые компоненты, вызывающие цветность воды (апокренаты железа). Кренаты железа окисляются хлором хуже. Обесцвечивание воды идет наиболее эффективно при pH 7,5—8,0, основная роль при этом отводится хлорноватистой кислоте и гипохлорит-иону, образующимся при гидролизе хлора в воде. Органические примеси окисляются только тогда, когда окислительный потенциал введенного реагента будет достаточным для протекания реакции с органическим веществом. Так, применение хлора является не всегда эффективным для окисления веществ, вызывающих запахи и привкусы воды. Количество хлора, необходимое для их окисления, выше оптимальной дозы хлора для обеззараживания воды. [c.147]

Менее строгим в термодинамич. отношении является применение П. для определения активностей ионов (ионов Н +, напр., в рН-метрии). Для определения активностей (концентраций) ионов в растворах применяют обычно элементы с переносом. Такой элемент включает индикаторный электрод, действующий обратимо по отношению к иону, активность (или концентрация) к-рого определяется, и второй электрод—вспомогательный. Вспомогательный электрод должен иметь постоянный потенциал. В качестве вспомогательного электрода в зависимости от поставленной задачи применяют каломельный электрод, хлоросо-ребряный электрод и нек-рые др. Электродами, применяемыми для измерения активносте ионов, могут быть 1) металлич. электроды, обратимые к ионам металла, активность к-рого измеряется 2) электроды первого рода, обратимые к анионам хлорный, бромный и др. 3) электроды второго рода хлоросеребряный, сульфатно-ртутный и др. 4) индифферентные электроды, применяемые при измерениях окислительного потенциала золотые, платиновые и т. д. 5) стеклянные и ионптовые электроды с водородной и металлич. функциями. [c.140]

Изучение окислительно-восстановительных и протолитических свойств редокситов стало возможно благодаря своеобразной методике эксперимента [316]. Она заключается в том, что одинаковые навески редоксита в окисленном и восстановленном состояниях помещают в 0,2 М раствор НС1 и медиатора, которым служит обратимая система, составляющая рабочее вещество редоксита. Окислительно-восстановительное равновесие между редокситом и медиатором устанавливается медленно — в течение нескольких суток. По достижении равновесия потенциал приходил к постоянному значению всего лищь за несколько часов. Применение такой экспериментальной методики позволяет относительно быстро получить сведения, достаточные для построения зависимости окислительного потенциала от pH водного раствора. [c.247]

Метод определения восстанавливающих веществ, основанный на реакции с КМПО4, получил широкое распространение. Однако применение этого метода в анализе даже не отличающихся сложным солевым составом объектов не позволяет получить воспроизводимых результатов данные параллельных определений восстановителей в питьевой воде различаются в 4—30 раз [1]. Невоспроизводимость результатов анализа можно объяснить нестабильностью растворов КМПО4 и значительным влиянием на скорость реакции примесей металлов-катализаторов. Растворы солей Се (IV) отличаются высокой стабильностью, однако меньшее значение нормального окислительного потенциала по сравнению с таковым для Мп04 /Мп2+ =1,44 Е =2,26) приводит [c.62]

Применение хлора для удаления из воды запахов и привкусов не всегда дает положительный эффект. Например, окислительный потенциал хлора оказывается недостаточным для окисления трудноокисляющихся продуктов жизнедеятельности актиномицетов, обусловливающих землистый запах в воде. При наличии в хлорированной воде фенолов возможно образование с хлором хлорфенолов, обладающих резким хлорфенольным запахом. [c.230]

В справедливости выдвинутого на раннпх стадиях развития оксредметрии Михаэлисом тезиса о том, что любой материал с электронной проводимостью может в какой-то (пусть узкой) области по pH и Ец служить индикатором окислительного потенциала, сейчас не приходится сомневаться. Электрохимические исследования позволили конкретизировать содерхоние этого тезиса, однако, расширение круга электродных материалов для изготовления индикаторных электродов оправдано лишь в том случае, если известна специфика их применения (особенно это важно при измерениях в средах, где нет редокс-равновесня). Опыт с использованием Р1- и Аи-электродов показывает, что для накопления фактических данных требуется много времени. По отношению к новым материалам эта работа в большинстве случаев находится в начальной стадии. Кроме того, рациональный выбор электрода для измерения окислительного потенциала во многом определяется полнотой наших знаний о свойствах самих редокс-систем скорость и механизм реакции гомогенного электронного обмена, конкурирующие реакции и т. д. Успехи в изучении и реализации равновесных нотенциалов таких сложных систем как Н+/Н2, О2/Н2О, О2/Н2О2 (с ничтожной скоростью гомогенного электронного обмена) показывают, что трудности во многих случаях преодолимы. [c.78]

Реальными достижения оксредметрии стали только тогда, когда биохимические методы позволили расчленять сложный объект на компоненты отдельных систем. Но даже в этих условиях экспериментальные определения окислительного потенциала оказывались сложными из-за низкого тока обмена на индикаторных электродах (при большой скорости гомогенных реайций). И только в 70-х гг. была выработана эффективная методика проведения измерений, включающая применение медиаторов и компонентов сопряженных редокс-систем при спектрофотометрическом контроле за концентрацией отдельных компонентов и кулонометрическом воздействии на отношение [[Ox]/ Red] , как это выполнялось, например, в работах [250— [c.132]

Аналогичная ситуация встречается при анодном бромирова-нии антрацена и нафталина в сухом ацетонитриле, содержащем бромид тетраэтиламмония [9]. Применение метода ЭКП к раствору антрацена и бромида тетраэтиламмония при потенциале 0,8 В относительно Ag/Ag+, при котором происходит разряд бромид-иона, дает лишь небольшое количество 9-бромантраце-на, вероятно, в результате химического бромирования антрацена. При электродном потенциале 1,2 В, что превышает окислительный потенциал антрацена, 9-бромантрацен является основным продуктом. Аналогично при электродном потенциале 1,6 В, превышающем окислительный потенциал 9-бромантрацена, помимо этого продукта образуется и 9,10-дибромантрацен. Таким образом, продукты бромирования возникают в результате электродного процесса, включающего участие ароматического соединения, а не по реакции электрохимически генерированного брома с нейтральным органическим субстратом. [c.58]