Приложение Д. Параметры и корреляции

В таблицах этого Приложения приводятся значения оценок ЯА-параметра, рассчитанные по данным о силе возрастной смертности мужского и женского населения для разных стран и регионов мира, а также коэффициенты корреляции г между логарифмами расчетной и наблюдаемой силы смертности РМ Т) (5,9), [c.198]

Хотя первоначально топологические индексы разрабатывались с целью установления корреляций с разнообразными физико-химическими свойствами химических соединений, вскоре они приобрели и самостоятельное значение для очень широкой области применений. Здесь мы дадим представление о некоторых основных современных приложениях и укажем возможные области их успешного применения в будущем. Обсудим поочередно каждую из трех основных областей их применения библиографическую классификацию соединений, определение физико-химических параметров и разработку фармацевтических лекарственных препаратов. Так как по необходимости изложение будет кратким, то для заинтересованного читателя приводится ссылка на исчерпывающий обзор [19], в котором весьма детально изложены многие из тем, обсуждение которых было начато нами здесь. [c.197]

В своих наиболее ранних приложениях топологические индексы разрабатывались с целью корреляции и прогнозирования широкого ряда физико-химических параметров химических веществ. Фактически все обсужденные нами здесь индексы использовались для этих целей. Параметрами, которым в ранних работах отдавалось предпочтение для корреляций, являлись параметры, приблизительно аддитивные, т. е. при добавлении данного молекулярного фрагмента они увеличивали свое значение на некоторую фиксированную величину. Примерами близких к аддитивности параметров являются температура кипения, молекулярная рефракция, плотность и различные теплоты реакции. Позднее были получены корреляции для очень широкого круга параметров, и в настоящее время число опубликованных новых корреляций все возрастает. [c.199]

Дальнейщие исследования по разработке новых подходов к механике разрушения направлены на установление определенной корреляции между характерными критическими размерами пластической зоны с такими параметрами, измерение которых не представляет трудностей. Такой подход особенно важен для конструкционных материалов, способных образовывать значительную пластическую зону в вершине концентратора. С этих позиций были созданы предпосылки [26, 27] для измерения критического раскрытия в вершине трещины. Практическая ценность измерения величины раскрытия трещины состоит в том, что указанная величина может быть установлена на образцах с толщинами, применяемыми на реальных элементах конструкций. В этом случае анализ напряженного состояния в условиях развитой пластической деформации дает зависимость раскрытия трещины от приложенного напряжения и длины трещины в виде [c.28]

Приложение Д. Параметры и корреляции [c.593]

Расход бензина на 100 тонно-километров транспортных услуг в зависимости от его антидетонационной стойкости, выраженной октановым числом по моторному методу, представлен почти идеальной прямой (рис. 10.2). Это подтверждается и величиной коэффициента корреляции между ними (0,999, приложение 5). Необходимо обратить внимание, что небольшая статистика (всего шесть членов) тем не менее относится ко всему объему генеральной совокупности. В России выпускались и выпускаются только марки автомобильного бензина А-66, А-72, АИ-91, АИ-92, АИ-95, АИ-98. Следовательно, данные табл. 10.5 охватывают весь диапазон изменения детонационной стойкости этого топлива и в данном смысле являются абсолютно представительными. Статистические характеристики тесноты связи, точности и значимости параметров уравнения регрессии по А приведены в приложении 5. Они подтверждают наличие почти функциональной зависимости удельного расхода бензина от его октанового числа А. Уравнение регрессии [c.422]

Таким образом, в некоторых вопросах полезно представлять себе параметр порядка как "инициатор" (или "терминатор") цепи. (В нашем случае, когда оба конца эквивалентны, нет смысла их различать.) Однако такая точка зрения упускает из виду некоторые важные аспекты, связанные с многокомпонентными свойствами М(г). Мы видели, например (в связи с определенными корреляциями), что оказывается полезным различать компоненты М, параллельные приложенному полю Н и перпендикулярные Н. (Достаточно странно, что это различие сохраняет смысл и тогда, когда мы полагаем п = 0.) Эти компонент- [c.325]

В настоящей работе рассматривается одно из важных приложений — спектроскопическая оценка силы ВС. Радикальное изменение ИК-спектра при образовании ВС всегда стимулировало стремление найти в нем меру силы ВС. Еще на заре спектральных исследований ВС, уже более 40 лет тому назад, Баджер и Бауэр [11] впервые высказали важную мысль о пропорциональности изменения спектра — конкретнее, сдвига полосы Уон — и энергии ВС. Плодотворная идея Баджера и Бауэра (пусть неточная в первоначальной ее конкретной форме) повлекла за собой множество работ, положила начало рассматриваемому направлению исследований силы ВС по изменениям ИК-спектра. Здесь рассматриваются те более широкие и общие из многих корреляций, что связывают не зависящие существенно от температуры свойства вещества теплоты образования ВС и молекулярные спектральные параметры—частоты и интенсивности ИК-полос с акцентом на последних. Не затрагиваются более узкие корреляции спектров с энтропийными константами ассоциаций. Наш выбор в общем исключает кристаллы, где вследствие принципиальных и технических трудностей почти не известны энергии ВС и интенсивности ИК- [c.112]

Это уравнение — результат применения Р—У—Т корреляции, использующей со (см. гл. 3) для критической точки, где Z = Уравнение (2.3.5) является лишь очень приближенным, что заинтересованный читатель может легко установить на основании приложения А. Действительно, если Z будет определяться по уравнению (2.3.5), то лучше рассматривать это Z как новый параметр, а не как истинный критический коэффициент сжимаемости, рассчитываемый по уравнению (2.2.8). [c.27]

В книге Финча и др. нашли отражение почти все основные аспекты приложений длинноволновых инфракрасных спектров в спектрохимических исследованиях. Значительное внимание уделено экспериментальной технике характеристикам различных спектрометров для дальней инфракрасной области, описанию источников, фильтров, приемников излучения и оптическим материалам. Специальная глава посвящена определению барьеров внутреннего вращения. Значительный объем занимает обсуждение длинноволновых спектров неорганических комплексных систем и металлоорганических соединений. Авторы совершенно правильно подчеркивают необходимость сочетания анализа низкочастотных полос с анализом более высокочастотных и важность использования при интерпретации спектров теории колебаний. Однако именно в этих разделах часто отсутствует критический подход к рассматриваемому материалу и приводится ряд малообоснованных корреляций между частотами, а в некоторых случаях между силовыми постоянными и молекулярными параметрами. Следует отметить, что одно лишь экспериментальное изучение длинноволновых спектров без применения теоретического анализа может оказаться совершенно не достаточным. Дело в том, что низкочастотные полосы поглощения и линии комбинационного рассеяния соответствуют, как правило, нехарактеристическим колебаниям, в которых принимают участие практически все атомы молекулы. Поэтому здесь в значительной степени бесполезно составление корреляционных таблиц между частотами и химическими связями или ограниченными атомными группами. [c.6]

Для большей ясности и конкретности изложения мы будем в дальнейшем рассматривать в явном виде только случай внешнего параметра с нормальным распределением. По причинам, о которых говорилось выше, именно этот случай чаще всего встречается в приложениях и поэтому занимает центральное место в нашей работе. Экспоненциально убывающие корреляционные функции в вопросах, связанных с корреляциями, встречаются так же часто, как нормальное распределение в вопросах, связанных с вероятностью. Вездесущность экспоненциально убывающих корреляционных функций (как и нормального распределения) имеет под собой глубокую основу фундаментальную теорему из теории случайных процессов (так называемую теорему Дуба), к которой мы еще вернемся в гл. 4 и 8. [c.86]

Например, в биологических приложениях (в частности, в экологии насекомых с непрерывающимися поколениями) наиболее адекватным нередко оказывается описание с дискретным временем Если время корреляции флуктуаций в среде много меньше времени жизни поколения, го внешний параметр допустимо моделировать с помощью случайного процесса, принимающего для каждого поколения независимые значения. Это и есть самый настоящий дискретный белый шум. [c.135]

Причина этого заключается в том, что, поскольку в уравнение (V. 25) входит разность Z — 1, неточность в определении Z играет гораздо большую роль, чем для корреляций 1 — Рг. Наилучшим простым выражением для //Р является корреляция Лидерсена и др. [7, 8], графическое изображение которой для случая Z = 0,27 дано на рис. V. 5. Подробные таблицы значений Р для различных Z представлены в приложении II. Питцер [9, 10] предложил простую корреляцию по трем параметрам, основанную на использовании фактора ацентричности, а во многих учебниках термодинамики встречается диаграмма f P, разработанная Р. Ньютоном [27] на основе диаграмм коэффициента сжимаемости для легких углеводородов. [c.293]

Весьма естественным является приложение принципа соответственных состояний к смесям. Для этого в первую очередь нужно определить критические овойства смесей, чтобы затем могли быть использованы основанные на приведенных параметрах состояния корреляции для чистых компонентов. В общем случае применение истинных критических свойств смесей не приводит к удовлетворительным результатам. Более результативным является использование понятия о псевдокритических свойствах. Эта концепция основывается на предположении, что существует чистое вещество, которое обладает теми же свойствами, что и смесь, при тех же температуре и давлении. Критические свойства такого чистого вещества будут псевдокритическими свойствами смеси. [c.341]

Методы определевия термодинамических свойств подробно рассмотрены в гл. V. В большинстве случаев наиболее удобным, общим и точным является метод, основанный на корреляции приведенных параметров состояния (Гг, Рг) и третьего коррелирующего параметра (например, критического коэффициента сжимаемости или фактора ацентричности). В приложении II дана таблица для определения Н — Я°. [c.355]

Однако формулировка прямой задачи подразумевает наличие данных о потенциальной функции молекулы, а основным и в большинстве случаев единственным источником сведений о потенциальной функции являются значения частот нормальных колебаний. Тем самым возможности тех приложений теории колебательных спектров, которые требуют решения прямой задачи, ставятся в зависимость от успеха в решении обратной задачи, как принято называть задачу восстановления потенциальной функции по данным о ее колебательном спектре. В спектрохимических же исследованиях результаты решения обратной задачи — значения силовых постоянных — представляют непосредственный интерес, и именно их получение является обычно поводом к проведению теоретического расчета спектра. Силовые постоянные представляют собой параметры, характеризующие свойства электронной системы молекулы, причем характеристика эта дифференцирована по отдельным структурным элементам молекулы связям, углам, группам атомов. Этим силовые постоянные выгодно отличаются от частот, характеризующих молекулу в целом, так как в общем случае частоты являются функциями одновременно всех силовых постоянных и кинематических параметров молекулы и могут непосредственно использоваться лишь при решении задачи идентификации вещества. Неоднократно демонстрировались и широко используются корреляции силовых постоянных с энергией и порядком связей, электроотрицательностью атомов и радикалов, наличием в молекуле сопряжения и т. п. Потенциальная энергия, фигурирующая в задаче о колебаниях ядер, является, вообще говоря, суммарной энергией электрон-яд ерного, электрон-электронного и ядерно-ядерного взаимодействия и может быть определена при решении соответствующей квантовомеханической задачи. С этой точки зрения решение обратной колебательной задачи является экспериментальным определением той же величины, и полученные таким образом данные представляют важный резерв теории электронного строения молекул. [c.13]

В конкретных приложениях важно знать корреляцию между оцененными параметрами и их дисперсии. Для этого достаточно иметь ковариационную матрицу, элементы которой могут быть получены по формуле [c.30]

Кванте во-химические расчеты. Приложение квантово-химических расчетов к количественной оценке каталитических свойств веществ находится в начальной стадии. Ионеда и другие применили разработанный Фукуи [46 ] индекс реакционности ст-электронных систем — степень делокализации электрона — в качестве коррелирующего параметра в уравнениях типа ЛССЭ [47, 481. В основу были положены представления, что в этих сложных реакциях имеет место одна лимитирующая стадия, в которой активные центры катализатора отрывают радикал от молекулы КХ. При этом была установлена хорошая сходимость экспериментальных и расчетных величин для реакции дегидрогенизации различных спиртов и для дегидрирования дикло-гексана и его гомологов на окисных катализаторах. Нет сомнений, что аналогичные корреляции удастся осуществить и для п-электронных систем по таким общепринятым индексам, как л-электронная плотность, индекс свободной валентности и т. п. [c.163]

Математик. Чтобы оценить значения -параметра для стран мира, мы использовали соотношения подобия для силы смертности и те материалы, которые вы нам рекомендовали. При этом мы стремились достигнуть наибольшей корреляции между логарифмами расчетной и наблюдаемой силы смертности у м жского и женского населения разного возраста для различных стран мира. Полученные значения Я6-параметра и коэффициентов корреляции даны в табл. П4.1-П4.3. Эти оценки будут использованы при построении зависимости для возрастной функции рождаемости, а также в Приложениях 5 и 6. [c.104]

Трудно сказать, насколько учет эффекта свободного объема улучшает корреляцию и предсказание коэффициентов активности я избыточных энтальпий. Результаты расчетов этих свойств для систем алканон—алкан [325, первая ссылка], где эффект свободного объема не учитывался, были не хуже, чем полученные по модели [328, первая ссылка]. Однако учет свободного объема увеличивает число свойств, которые могут быть описаны моделью при одном и том же наборе параметров, расширяет температурную область приложения модели и, по-видимому, круг охватываемых моделью систем. [c.299]

Параметры линейных регрессионных зависимостей, связывающих значения а° с lg a или -gk (обозначено ниоке через х) для установочных серий (см. Приложение 111.9). Приводятся слагаемые а и в в уравнении 5° = а + Ьх среднеквадратичные погрешности величины ст° (в) и коэффициент корреляции (г). См. также пояснения к Приложению 111.8. [c.332]

Совпадение двух параметров — V и Тц — кинетического уравнения для т с фундаментальными константами твердого тела — периодом тепловых колебаний и энергией связи атомов — указывает на то, что прочность полимеров определяется скоростью разрывов химических связей. Если это так, то между временем жизни т полимера под нагрузкой (т. е. временем от момента приложения нагрузки до момента разрыва) и скоростью образования радикалов должна существовать определенная корреляция. Образование радикалов в капроне и натуральном шелке под нагрузкой было изучено в работе оказалось, что скорость наконления радикалов йс1(И при постоянной температуре экспоненциально зависит от нагрузки о [c.431]

Стиллинджер предпринял попытку усовершенствования ТМЧ в приложении к водным растворам неполярных молекул [51]. В его варианте теории использовались экспериментальные данные по поверхностному натяжению и радиальной функции распределения воды. Полученная контактная коррелятивная функция (т. е. функция, учитывающая корреляции молекул растворителя в слое, прилегающем к растворенной частице) имеет максимум при том же значении параметра X = 0,2 нм, что и у Пьеротти, но высота его существенно больше. Функция О к) у Стиллинджера существенно больше зависит от температуры, чем у Пьеротти, так как у последнего эта зависимость связана только с плотностью числа частиц, которая меняется мало. [c.32]

Теория регулярных растворов может рассматриваться как простейшая нуль-нараметрическая модель. Она позволяет устанавливать корреляции или проводить экстраполяции экспериментальных данных и имеет ряд приложений к однопараметрическим моделям, а используемые в ней параметры растворимости отражают потенциалы взаимодействия чистых веществ. [c.47]

Учитывая возрастающий интерес к исследованию строения координационных соединений методохм ЭПР и отсутствие русской обзорной литературы, специально посвященной данному вопросу, мы сочли целесообразным включить в книгу перевод статьи Мак-Гарви ЭПР комплексов переходных металлов . Следует подчеркнуть, что и в мировой литературе статья Мак-Гарви — первый обзор, посвященный указанной теме. Значимость его определяется также тем, что его автор является пионером в области приложений метода ЭПР для определения характера связи в координационных соединениях. В обзоре прекрасно представлен математический аппарат, необходимый для глубокого понимания корреляции параметров спектров ЭПР с природой химической связи, и содержится краткая сводка результатов, достигнутых в этом направлении. [c.6]

Следущей задачей первостепенной важности является интерпретация результатов на языке химии без этого корреляционный анализ может превратиться в игру с цифрами. В настоящее время пользуются двумя различными подходами. Первый из них испольаует заранее ощределенные параметры так, чтобы они служили некой мерой определенной концепции (индукционный эффект, основность растворттеля). Успешную корреляцию в данном случае рассматривают как доказательство наличия соответствующих эффектов. Б терминах матрицы экспериментальных данных можно утверждать, что данные различаются по характеру, щж-чем некоторые из них рассматриваются по определению в качестве первичных. В большинстве приложениях, однако, первичные параметры заранее известны и задача сводится лишь к принене-нюо их в обработке экспериментальных данных. [c.23]

Саито показал, что такие резулыаты можно объяснить, если учесть зацепление мевду модами. Похоже, что обнаруженное ФПУ явление возврата происходит благода тому, что начальные условия были достаточно гладкими, а полная энергия и параметр нелинейности (см. приложение 3) были малы. Заметим, что, хотя в эргодической системе энергия равномерно распределена, равнораспределение энергии само по себе еще не гарантирует ее эргодичности. Если энергия части. распределена в соответствии с законом Максвелла, это не имеет никакого отношения к эргодичности. В самом деле, для линейной цепочки показано, что почти все начальные условия ведут немедленно к максвелловскому распределению частиц по энер-тт. Однако корреляция в движении частиц будет все время сохраняться. [c.19]

Механизмы изменения фармакокинетических параметров при нарушениях функции почек могут быть разными. Чаще всего наблюдается снижение клубочковой фильтрации препаратов и последующее пропорциональное уменьшение выхода препарата из крови в первичную мочу в результате уменьшается константа скорости элиминации тем существеннее, чем больше вклад в общую элиминацию препарата составляет его экскреция в мочу путем клубочковой фильтрации. В качестве показателя клубочковой фильтрации обычно используют величину клиренса эндогенного креатинина или инулина, которые выводятся из организма только этим путем. Креатинин при значительном нарушении функции почек и накоплении его в крови может не только фильтроваться в клубочках, но и секре-тироваться в канальцах, и клиренс креатинина в данном случае часто дает завышенные значения клубочковой фильтрации инулин не обладает таким недостатком. Для фильтрующихся в клубочках препаратов часто наблюдается хорошая корреляция между параметрами элиминации Кеи Г, 2, общий или лучше — почечный клиренс) и клиренсом креатинина (С/сг). Эта корреляционная связь в ряде случаев может найти практическое приложение для оценки по величине С1сг значений параметров элиминации препаратов и последующей коррекции схем их дозирования для нефрологических больных. Однако существование такой корреляции не может служить строгим доказательством преобладания фильтрационного механизма экскреции препаратов. [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология