Адиабатическая калориметрия

В результате окисления 0,4362 г нафталина в адиабатическом калориметре температура повысилась на 1,707° С. Теплоемкость калориметра и воды равна 2460 кал/К. Пренебрегая поправками на окнсление проволоки и следов азота, определить мольную энтальпию сгорания нафталина. [c.43]

Для нахождения теплот гидратации и растворения используют изотермические и адиабатические калориметры различной конструкции. В последние годы щирокое распространение пол чили микрокалориметры. [c.173]

Все большее применение, особенно при высоких температурах (до 800 °С), находят адиабатические калориметры, оболочка которых, так же как и сам калориметр, нагреваются с помощью специальных электрических нагревате-ле(1 так, чтобы разность их температур была очень мала. [c.76]

Особые преимущества дает двойной адиабатический калориметр, состоящий из двух, по возможности идентичных калориметров, в один из которых помещают объект исследования, а во второй—близкое по тепловым свойствам вещество, не испытывающее в изучаемом температурном интервале химических или фазовых изменении, связанных с поглощением или выделением теплоты. Теплота процесса определяется энергией электрического тока, подаваемой во игорой калориметр и обеспечивающей постоянное равенство температур обоих калориметров. При этом условии поданная во второй калориметр энергия равна теплоте, выделенной в первом калориметре. В таком калориметре можно изучить не только суммарную теплоту процесса, но для достаточно медленно идущих процессов и течение его во времени, т. е. кинетику. [c.76]

Для экспериментального определения теплоемкости паров авиационных топлив при постоянном давлении применяют метод проточного калориметра [21, с. 15—30]. Этот метод позволяет исследовать теплоемкость паров при давлении ниже атмосферного при температурах до 500 С. Топливо испаряют в стеклянном испарителе с помощью электрического нагревателя, питаемого от аккумуляторной батареи. Образующиеся пары топлива проходят через проточный адиабатический калориметр, затем через холодильник, где они конденсируются. Конденсат поступает в измерительную емкость (для измерения массы пара, проходящего через калориметр) и возвращается в испаритель. Установка работает по замкнутой схеме с естественной циркуляцией паров топлива. [c.37]

Рис. II.2. Схематический разрез адиабатического калориметра для определения теплоемкостей и теплот фазовых переходов при средних температурах [1599].

Как уже было указано, физическая адсорбция является экзотермическим процессом. Количество тепла, выделяющегося при адсорбции, можно измерить с помощью либо изотермического, либо адиабатического калориметра. При использовании изотермического калориметра выделившаяся теплота адсорбции определяется, например, по количеству льда, превратившегося в воду. Температура системы при этом остается постоянной, и теплота расходуется исключительно на фазовое превращение. При использовании адиабатического калориметра количество выделившегося тепла определяется по повышению температуры в калориметре. Следует [c.105]

Адиабатический калориметр, работа с которым значительно сложнее, чем с обычными, при анализе топлива для технических целей не применяется. [c.172]

В начальных условиях рассматривается уже расслоенная система с резкой границей раздела двух жидкостей. Следовательно, для успешного проведения эксперимента систему необходимо первоначально перевести в закритическую область (в этом случае метод температурного охлаждения становится непригодным) и по выбранной методике экспериментально проследить кинетический процесс перехода системы из неравновесного состояния в равновесное, или в иное - метастабильное состояние. В качестве объекта исследования были выбраны две системы 1-масло-вода 2-метанол-гептан. Выбор второй системы был обусловлен результатами измерения удельной теплоемкости методом адиабатической калориметрии (рис. 1). Измерения проводились из расслоенного состояния в сторону гомогенного. Исследованная система перемешивалась электромеханической мешалкой с разной частотой. Авторы обнаружили аномалии теплоемкости на границе спинодали и бинодали. Это означает, что в эксперименте расслоенная система путем перемешивания переводилась в лабильную область. [c.9]

Экспериментальное определение теплот сгорания сырья и продуктов коксования проводили на венгерском адиабатическом калориметре. Предварительно была установлена воспроизводимость Е теплот сгорания гудрона, дистиллята и кокса. Получены следующие ошибки воспроизводимости для [c.55]

Рассматривают также теплоты адсорбции, измеренные в калориметре, но в условиях, отличающихся от описанных выше изотермических условий, например адиабатическую теплоту адсорбции. Однако в последнее время теплоту адсорбции предпочитают измерять в соответствии со схемами, представленными на рис. 111,13, в изотермических условиях компенсационными методами (см. руководство [1] и разд. 1 этой главы). Поэтому теплоту адсорбции, измеренную в адиабатическом калориметре, мы не рассматриваем. [c.145]

Во-первых, так как значения /г считаются уже известными, то необходимо лишь одиночное измерение теплоты смачивания, тогда как при адсорбции газов для изотермы адсорбции необходимо получить несколько точек, причем каждая точка должна быть тщательно рассчитана. В случае измерения теплот смачивания учитывается поправка на охлаждение, если только не используется адиабатический калориметр, который обычно бывает сложным по конструкции и по управлению. [c.341]

Хотя теплоемкость и температуропроводность иногда определяют в. стационарных условиях (например, методом адиабатического калориметра),, эти методы не относятся к группе стационарных, так как основаны на иных зависимостях, чем уравнение (1У. 1). [c.56]

Для создания адиабатных условий образец с нагревателем окружается специальными экранами, температура которых автоматически поддерживается равной температуре поверхности образца или контейнера с образцом. Часто пространство между образцом и экранами вакуумируется. Например, для определения теплоемкости углей и коксов в интервале 30— 350° С применяли адиабатический калориметр, где шаровой контейнер с образцом и внутренним нагревателем окружен несколькими сферическими экранами, два из которых снабжены автономными нагревателями [42]. Вся система вакуумирована и помещена в термостат. [c.58]

Важнейшими экспериментальными методиками, применяющимися для измерения теплоемкости полимеров, являются адиабатическая и динамическая калориметрия. Относительная погрешность определения теплоемкости с помощью прецизионных адиабатических калориметров находится в пределах 0,1—0,5%. Однако недостатками этого метода являются необходимость применения больших (несколько десятков граммов) масс образца, низкая (до 1 град/мин) скорость ступенчатого повышения температуры, длительные интервалы между повышениями температуры для достижения теплового равновесия и др. По этим причинам адиабатические калориметры оказываются малопригодными для определения теплоемкости в температурном диапазоне структурных превращений полимера (в особенности, протекающих с большой скоростью), и чаще всего используются для низкотемпературных абсолютных измерений. Указанных недостатков лишены малоинерционные динамические калориметры, в которых используется широкий (от 0,05 до 50 град/мин и выше) диапазон скоростей непрерывного нагрева полимерных образцов, масса которых не превышает 0,01—0,2 г [1]. Относительная погрешность измерения теплоемкости с помощью динамических калориметров обычно на порядок выше, но путем тщательной калибрации прибора на стандартных веществах она может быть уменьшена до 0,5—1%. [c.7]

Она представляет собой вакуумный адиабатический калориметр и криостат. Последний состоит из двух сосудов Дьюара. В наружный сосуд заливается жидкий азот, а во внутренний — жидкий гелий или жидкий азот в зависимости от требуемого охлаждения. Жидкий азот в наружном сосуде находится при атмосферном давлении, а во внутреннем создается вакуум для понижения температуры кипения сжиженного газа. [c.59]

НО окисленной поверхности и что различия между кривыми 1, 2 я-3 обусловлены трудностями точного измерения 0 при приближении к 1. Для калориметрических измерений используют и изотермические, и адиабатические калориметры. И с теми, и с другими наибольшие трудности связаны с обеспечением быстрого доступа к адсорбату и (из-за плохой теплопроводности многих катализаторов) быстрой передачи выделяющегося тепла калориметру. Краткие описания некоторых из применявшихся калориметров даны [c.201]

Адиабатическая калориметрия Теплота сгорания То же [c.211]

Тщательные измерения теплот растворения трехфтористого бора и борной кислоты в плавиковой кислоте, позволяющие вычислить более точное значение ДЯ°/ (BFg, газ), были проведены Скуратовым, Канарской и Мартыновым [38]. Авторы [38] измерили в адиабатическом калориметре теплоты реакций [c.746]

Определите количество тепла, вьшелившееся в адиабатическом калориметре при смешении 4,9 г H2SO4 и 3,6 г Н2О. Оцените конечную температуру смеси, если температура исходных веществ составляла 25 °С, а Ср образовавшегося раствора равна 97,91 ДжДмоль К). [c.18]

Для научно-исследовательских работ применяют та(К называемые адиабатические калориметры, в которых калориметрический процесс протекает без отдачи тепла окружающей среде и без получения его из нее. Это достигается поддержа. нием с по1Мощью кранов с горячей и холодной водой в продолжение всего опыта температуры в оболочке, окружающей калориметрический сосуд, на уровне темпера,туры калориметра, т. е. температурная кривая оболочки повторяет с небольшими опозданиями и отклонениями температурную кривую калориметра. [c.172]

При работе с адиабатическим калориметром, а иногда и с калориметром обычных систем, на воду (калори,метрического сосуда наливают небольшое количество керосина,, который предот В1ращает пспаренне воды и связа,ниую с ним потерю тепла. При анализе топлива для технических целей покрытие воды керосином не прн меняется. [c.172]

Обратный переход работы в тешюту совершается весьма легко, и процесс всегда молено вести так, что все и. зменения внутренней эиергии превратятся в теплоту (например, в адиабатическом калориметре ири постоянном объеме). [c.372]

Брунауэром [64] и Трепнелом [45]. Интересное сопоставление этих двух типов калориметров легко сделать, ознакомившись с описаниями адиабатического калориметра, сконструированного Биком, Коле и Уилером [65] для определения теплот адсорбции газов на полученных испарением пленках металлов, и низкотемпературного изотермического калориметра Моррисона и Лоса [66]. Усовершенствованный тип биковского калориметра описан в работе [67], где обращается особое внимание на а) получение однородной температуры во всем калориметре и б) точное онределение его теплоемкости. [c.201]

А. Самченко и А. В. Думанский [204] —от0,16до0,17л й г/г, или (6,02—6,38) X 10- кал/см . Мы провели аналогичное определение теплот смачивания кристаллов Ва504 водой в адиабатическом калориметре и получили величины того же порядка. [c.36]

По окончании всех трех опытов образцы силикагеля отделяли от воды и высушивали одновременно под вакуумом при температуре 70° С (во избежание переконденсации при высушивании). Высушенные н охлажденные до комнатной температуры образцы силикагеля разделяли на две части. Одну использовали для снятия изотерм сорбции паров метанола, а другую — для определения теплот смачивания водой. Изотермы сорбции были сняты на термостатированной при 20° С вакуумно-сорбционной установке с пружинными весами Мак-Бена — Баккра по а,ммот1г известной методике (406]. Теплоты смачивания определяли в адиабатическом калориметре также по известной методике [407]. 15 [c.181]

В последние годы Пиппер, а затем и В. И. Волошин провели серию исследований по определению теплоты коксования углей [28, 29]. Исследования производили в адиабатическом калориметре. К сожалению, по их данным невозможно вычислить из общего расхода тепла на коксование часть тепла, выделенного или поглощенного в результате протекания при этом различных химических реакций. Было установлено, что теплота коксования углей в зависимости от выхода летучих веществ изменяется по кривой, имеющей минимум для углей средних стадий метаморфизма. Наибольшая теплота коксования требуется для углей марки ОС. [c.135]

Следует отметить, что применение стационарного метода накладывает отпечаток на характер полученных результатов. Как известно, измерение теплопроводности в этом случае производится после стабилизации температурного поля в образце. В случае низкой температуропроводности этот процесс требует значительного времени, с течением которого свойства угля могут существенно измениться. В. В. Казмина [105], стремясь, по возможности, приблизиться к условиям реальных коксовых камер, определила коэффициенты температуропроводности ряда углей Донбасса и угольных щихт. Определения проводились в 10-килограммовом адиабатическом калориметре, который помещался в предварительно нагретую до конечной температуры печь (табл. XVI.10 и XVI.11). [c.193]

Ряд исследователей, используя разные типы калориметров, начали получать непосредственно значения АШ 57, 76, 80, 104, 173, 233, 262, 316]. В тех случаях, когда необходимо экономить дорогой лиганд, нужно иметь чувствительные микрокалориметры. Оксфордский калориметр Питцера [76] и адиабатические микрокалориметры [87], способные улавливать изменения температуры 5-10 и 10" °, более сложны, чем это требуется в действительности. Достаточная точность 1—2% для значения А 0= 10 ккал/молъ достигается при использовании термометра Бекмана с точностью 10" ° в копенгагенском калориметре [233]. Яцимир-ский с сотрудниками [316] использовал адиабатический калориметр с окисью дифенила типа Сакссе. [c.28]

Как показывает практика, при измерении тепловых эффектов, сопровождаюп(ихся изменениями температуры больше 0,5 — 1 град, излишняя сложность аппаратуры часто приносит только вред, вводя ряд добавочных источников ошибок. В частности, адиабатические устройства имеют смысл только при измерении достаточно малых температурных эффектов. При этом можно добиться точности измеренрш температуры 0,0001 грае при наблюдении < 0,1°, применяя вместо сильно осложняющих прибор термометров сопротивления или термисторов специальные термометры Беккмана со шкалой, разделенной на /500 и /юоо - впервые изготовлявшиеся по заказу одного из авторов и использованные в адиабатическом калориметре, описанном в [10]. На этом приборе хорошо воспроизводились тепловые эффекты с Ai яа 0,03". Вполне удовлетворительным оказался этот способ и при измерениях Л я 0,5 - 1,0° в опытах по изучению колебаний теплот растворения мономорфных солей в воде [11]. [c.34]

Измерения проводились в адиабатическом калориметре, чувствительность которого была с успехом повышена применением специально изготовленного по чертежу автора термометра Беккмана со шкалой, разделенной на 0,001°. [c.37]

Следует отметить, что даже в области средних температур (300— 700° К) применение адиабатного метода калориметрии дает ряд преимуществ по сравнению с методом смешения [452] при определении термических свойств органических веществ, обладающих метастабильными фазами и необратимыми превращениями в процессе нагревания или не образующих термодинамически равновесных фаз при закалке. Адиабатический калориметр с автоматическим контролем температуры адиабатической оболочки позволяет также изучать такие фазовые превращения, в которых тепловое равновесие, или гистерезис, достигается в течение многих часов. В качестве примера на рис. II.2 изображен адиабатический калориметр, использованный Вестрамом и Троубриджем [1599] для прецизионного определения теплоемкостей конденсированных фаз и энтальпий фазовых переходов и плавления в интервале температур от 300 до 600° К. Принцип работы этой калориметрической установки, предусматривающей изоляцию калориметрического сосуда от внешней среды с помощью хромированных тепловых экранов, аналогичен принципу работы описанного выше калориметра для измерения теплоемкостей при низких температурах. Калориметр, изготовленный из серебра, имеет осевое отверстие для нагревателя сопротивлением 250 ом и помещенный в чехол платиновый термометр сопротивления, плотно вставляющийся с помощью медно-бериллиевой втулки в высверленное отверстие муфты нагревателя. С помощью нарезки на верхней поверхности муфты нагревателя и винтового шлифа муфта плотно ввинчивается в коническое отверстие С. Для выравнивания температуры служат шесть вертикальных радиальных перегородок, смонтированных вместе с погружаемым калориметром. Загрузка вещества в калориметр производится через специальную герметичную [c.37]