Действие озона на каучуки

Основными свойствами вулканизатов полисульфидных полимеров, выгодно отличающими их от других каучуков, являются стойкость к действию различных растворителей, разбавленных кислот и щелочей, малая газо- и влагопроницаемость, высокая стойкость к действию озона, ультрафиолетового света и достаточно высокие диэлектрические характеристики. [c.565]

С наличием хлора в составе молекулы (около 40%) связано другое, присущее этому каучуку преимущество — негорючесть выделяющийся при высокой температуре хлористый водород является гасителем пламени. Из хлоропренового каучука получают резины с высокой прочностью без наполнения сажей, что очень важно, так как большое количество сажи сделало бы резину более горючей. Резины на основе хлоропренового каучука обладают большой стойкостью против действия озона, значительно медленнее старятся, чем резины на основе натурального каучука. [c.196]

Уже на холоду озон окисляет большинство металлов, в том числе такие слабые восстановители, как серебро и ртуть. Сульфиды металлов окисляются озоном до сульфатов, а из иодидов выделяется элементарный иод. На окисляющем действии озона основано обесцвечивание им различных красок (например, индиго), разрушение каучука и пр. Наиболее характерны следующие реакции [c.561]

Озон легко отдает один атом кислорода и является поэтому очень сильным окислителем. Так, действием озона почти все металлы (кроме Аи, и 1г) переводятся в их оксиды, сернистые соединения окисляются им в сернокислые, аммиак — в азотистую и азотную кислоты и т. д. Каучук очень быстро разрушается озоном, а многие другие органические вещества (например, спирт) при соприкосновении с ним воспламеняются. Эта исключи тельно высокая окислительная активность озона и является его наиболее характерным химическим свойством. [c.43]

Действие озона на каучуки [c.65]

ДЕЙСТВИЕ ОЗОНА НА КАУЧУКИ [c.65]

При действии озона на каучуки образуются озониды при этом увеличивается вес каучуков и на их поверхности, за исключением натурального и бутилкаучука, образуется хрупкая пленка. Особенно эффективно действие озона на каучук, подвергнутый деформации растяжения. В этих условиях наступает озонное рас- [c.65]

Стойкость каучуков к действию озона не одинакова, особенна сильно озон действует на натуральный, дивиниловый и дивинил стирольный каучуки. Хлоропреновый и бутилкаучуки отличают ся повышенной стойкостью к действию озона резина из други каучуков требует специальных мер защиты. Повышенная стой кость бутилкаучука к озону объясняется его малой непредель ностью, а повышенная стойкость хлоропренового каучука -наличием в его молекулах хлора - [c.66]

Высокие прочность, износостойкость. теплостойкость, устойчивость к действию озона, сильных окислителей, агрессивных сред, кипящей воды, минер масел хорошие диэлектрич. св-ва. совместимость с др. каучуками [c.358]

Бромбутилкаучук (ББК) используют в производстве клеев для ездовых камер. Этот каучук обладает лучшей клеящей способностью, чем БК. Резины на его основе стойки к тепловому старению, действию озона, кислот и щелочей. [c.51]

Наличие хлора при двойной связи помимо указанных свойств повышает стабильность каучука к действию озона и солнечной радиации. Хлоропрен при взаимодействии с кислородом образует полимерные пероксиды даже при низкой температуре в присутствии азота, содержащего небольшую примесь кислорода. Полимерные пероксиды в хлоропрене легко распадаются и инициируют самопроизвольную полимеризацию хлоропрена, что затрудняет получение наирита стандартного качества. Это вызывает необходимость проводить все операции (ректификацию, хранение, транспортировку, полимеризацию хлоропрена) в атмосфере азота, содержащего не более 10 % кислорода. [c.238]

Хотя при продолжительном действии озона уксусный эфир и расщепляется на уксусную кислоту, он все же часто с успехом применяется, особенно при исследовании продуктов регенерации каучука . В тех случаях, когда образующаяся уксусная кислота может помешать, ее нейтрализуют карбонатами. [c.74]

ХБК применяется для изготовления транспортерных лент, предназначенных для эксплуатации при высоких температурах. Это обусловлено хорошей теплостойкостью и эластичностью каучука, стойкостью к действию озона и светопогоды, к истиранию, хорошей адгезией к шелковым и синтетическим тканям [2, 4]. Известно, например, что ленты для транспортировки горячих удобрений, тем- [c.191]

Механизм разрушающего действия озона на макромолекулы непредельных каучуков можно представить в следующем виде [427 [c.280]

При исследовании свойств деформированных полимеров было отмечено, что при возникновении механических напряжений их химическая активность повышается и облегчается взаимодействие с активными компонентами среды. Так, растянутый каучук легче окисляется [14], вулканизаты каучука быстрее разрушаются под действием озона [105], работоспособность резин резко возрастает в отсутствие кислорода, например в атмо Сфере азота [14, 57, 104], гетероцепные полимеры — глифтали, желатин, легче механически деструктируются [106—107] при низких температурах в присутствии небольших количеств неактивных омыляющих агентов, действующих только лри высокой температуре, и т. д. [c.38]

Рис. 157. Зависимость долговечности при действии озона (0,002%) от напряжения для резин из НК с разными количествами канальной сажи г на 100 г каучука)

Рмс. 158. Заиисимость долговечности от напряжения при действии озона (0,0014%) для резин из СКН-26 с различным содержанием дибутилфталата г на 100 г каучука) [c.286]

Прежде всего неправильным представляется положение о том, что рост трещины или надреза происходит только в том случае, когда запасаемой прн растяжении упругой энергии достаточно для образования новой поверхности. В действительности при росте трещины под действием озона наряду с учетом рассеяния упругой энергии следует учитывать энергетический вклад химического взаимодействия озона с двойными связями каучука. [c.311]

Если протекает реакция первого порядка (как, например, при действии озона на ненасыщенные каучуки илп при действии кислот на вулканизаты карбоксилатного каучука), то q= и Пд должно [c.346]

Фторкаучуки стойки к действиям озона, концентрированной азотной кислоты и других агрессивных сред. Они обладают высокой теплостойкостью, а некоторые из них и морозостойкостью. Как и силоксановые каучуки, фторкаучуки пока дороги, но незаменимы для производства ряда изделий специального назначения. [c.493]

Защищает резины на основе синтетических каучуков общего назначения от теплового старения, растрескивания при многократных деформациях. Пассивирует действие солей металлов переменной валентности. Слабо защищает резины от действия озона. Дозировка 0,2—2%. [c.20]

Насыщенные соединения при обычных условиях устойчивы к действию озона. В то же время ненасыщенные группы крайне легко реагируют с ним,, в результате чего натуральный каучук и синтетические диеновые полимеры при действии озона претерпевают быстрое и глубокое изменение. Эти реакции между полимером и озоном важны с двух совершенно различных точек зрения. С одной стороны, они оказывают огромную помощь при решении структурных проблем, позволяя обнаружить и определить количество и положение двойных связей. С другой стороны, озон даже в тех низких концентрациях, в которых он присутствует в атмосфере, может значительно снизить сроки эксплуатации готовых изделий, являясь, таким образом, главным фактором при старении в атмосферных условиях. [c.200]

Старение в атмосферных условиях полимеров, особенно таких, как натуральный и синтетические каучуки, связано с одновременным воздействием на них ряда факторов, из которых наиболее важными являются кислород и свет. Химическое действие этих факторов было рассмотрено в гл. 4 и 2 соответственно. Их влияние на физические свойства материала при статических условиях обычно сводится к увеличению жесткости, а в случае крайне длительных экспозиций — к образованию сетки тонких трещин. Совершенно иначе происходит растрескивание в растянутом каучуке. В этом случае трещины возникают раньше, чем появятся какие-либо другие признаки старения. Эти трещины всегда перпендикулярны направлению растяжения и образуются в тени или даже в темноте так же быстро, как и при ярком солнечном освещении. Вильямс [40] первый отметил, что возникновение этих трещин происходит в результате действия озона. [c.204]

Сополимеры этилена и пропилена, полученные Натта, оказались очень интересными они обладают эластичными свойствами и дают очень хоро-шио и дешевые каучуки марки С-23 (Италия). Они имеют такую н<е упругость, как натуральный каучук, высокую прочность на растяжение и большое относительное удлинение [87—90]. Вместе с тем, они обладают устойчивостью к действию озона и других окислителей. Эластичные аморфные сополимеры должны содержать этилена не более 75—80%. [c.187]

Барамбойм [90] показал, что механическая переработка различных полимеров повышает их химическую активность и способствует реакциям с активными соединениями окружающей среды. Так, каучук при растяжении окисляется легче, а его вул-канизаты в растянутом состоянии разрушаются быстрее при действии озона. Подобное поведение вызвало идею механической активации различных химических процессов, которые развиваются без промежуточного появления активных центров. Типичным является процесс растяжения, предшествующий процессу крекинга различных полимеров, во время которого они испытывают целый ряд деформаций, связанных с изменением валентных углов и межатомных расстояний. Это приводит к накоплению деформированным фрагментом потенциальной механической энергии, которая в момент разрыва переходит в химическую энергию . [c.26]

Перспективным направлением повышения атмосферостойкости резин является применение наряду с химическими защитными агентами озоностойких полимеров. По стойкости к действию озона каучуки могут быть условно разделены на три группы особостойкие (фторкаучуки, ХСПЭ, силиконовые, СКЭПТ) стойкие (БК, хлоропреновые, тиоколы) нестойкие (СКС, СКД, СКИ-3, НК). [c.49]

Оппанол В не вулкапизируется. Если, одпако, добавить к изобутену около 2% вес. дпенов, как, напрпмер, нзонрена или бутадиена, то в результате полимеризации нри —80° в присутствии хлористого алюминия получают легко вулканизируемый сополимер (бутилкаучук), производимый в настоящее время в очень больших количествах вследствие его некоторых исключительно ценных свойств. Он приблизительно в 10 раз менее проницаем для воздуха, чем натуральный каучук, исключительно устойчив против действия озона и значительно менее подвержен старению. Широчайшее применение оп находит в производстве автомобильных камер [66]. [c.225]

Гомополимер поступает в продажу под названием Гидрин 100, а сополимер с окисью этилена — под названием Гидрин 200 (с недавних пор Херклор X и Херклор Ц). По данным фирмы, эти типы гид-ринов должны обладать такой комбинацией свойств, какой до сих пор не было ни у одного из синтетических каучуков. По жаростойкости п сопротивлению действию озона и других окислителей Гидрин 100 и Гидрин 200 равны этилен-пропиленовым сополимерам. По мас-лостойкости они приближаются к нитрильному, каучуку, а по газопроницаемости соответствуют бутилкаучуку. [c.189]

По свойствам вулканизованный этилен-пропиленовый каучут II этилен-пропиленовый терполимер можно сравнить с лучшими сортами синтетического каучука. На первом плане стоит стойкость к старению, обусловленная насыщенным характером продукта и сохраняющаяся при повышенных температурах, отличная озоностой-кость, значительная химическая стойкость. Даже прп длительном действии озона в повышенной концентрации ухудшения свойств не наблюдается. [c.320]

Озонное старение—деструкция каучуков под действием озона. Озон очень быстро реагирует с двойными С = С-связями с образованием озонидов. Распад озонидов приводит к снижению молекулярной массы. На поверхности резины появляются трещины, разрастание которых приводит к разрушению резины. В качестве анти-озонантов применяются ароматические амины, в частности пара-фенилендиамин и его производные. [c.246]

Каучуки-аддукты (фирма Гудьир ) представляют собой продукты, образующиеся в результате присоединения меркаптана к полимерному диену. Эта новая группа каучуков была подробно описана еще в 1957 г. [197 ], а в последующем были всесторонне изучены их свойства и возможные области применения. Обычно их получают взаимодействием метилмеркаптана с поли-бутадиеновым латексом в присутствии органической перекиси в качестве катализатора. Можно получать аддукты с различной степенью ненасыщенности. Насыщенный на 95 % аддукт обладает исключительной стойкостью к озону даже без добавления обычных ингредиентов, повышающих озоно-стойкость [170]. Он противостоит действию озона в течение 300 ч в условиях, при которых неопрен разрушается за 1 ч, а бутилкаучук за 20 ч. [c.212]

О. используют в орг. химии для обработки диеновых каучуков и их сополимеров с целью получения бифункцион. олигомеров. Разложение орг. соед. под действием озона (озонолиз) применяют для получения кислородсодержащих соед. заданной структуры (альдегидов, спиртов, к-т) в уста- [c.334]

Пластифицированный поливинилхлорид применяют для изготовления шлангов. Несмотря на то что такие шланги менее эластичны, чем резиновые, они обладают исключительной стойкостью к действию некоторых газов и паров, разрушающих каучук. Шланги из поливинилхлорида абсолютно устойчивы к действию озона и достаточно хорошо выдерживают воздействие хлора и галогеноводородов. Эта устойчивость, однако, зависит от степени пластичности шлангов. Непластифицированный поливинилхлорид не изменяется под действием галогенов и галогеноводородов, однако пластификаторы в большинстве случаев разрушаются, поэтому пластифицированные шланги выдерживают контакт с галогенами и галогеноводоро-дами только непродолжительное время. [c.40]

Ю. С. Зуев, ДАИ, 74, 967 (1950). Изменение механических свойств нэт-рий-бутадиопового каучука под действием озона. [c.219]

Рис. 172. Кинетика роста трещин при действии озона (0,0042%) на образцах резины разной толщины (СКБ, 50 г канальной сажи на 100 г каучука) при напряжении 4,0 кгс1см .

Следует отметить, что изменение характера поперечных связей и резинах из ненасыщенных каучуков не вызывает никаких изменений в кривой = /(г) при действии озона. Это наблюдалось па вулканизатах СКБ с одинаковыми значениями равновесного модуля (7,4 кгс см -) и преимущественно моносульфидными поперечными связями (вулканизация с тиурамом), полисульфидными (дифеннлгуаиидин с серой) и с связями С—С (термическая вулканизация). Полученные данные подтверждают, что озонное растрескивание происходит за счет взаимодействия озона с двойными связями С=С. [c.331]

Рис, 192. Зависимость до.тговеч-ности от деформации при действии озона (0,00 7%) на ву,л,чани-зат СКС-30. содержащий 30 канальной сажи на 100 г каучука [c.331]

Следует отметить, что граница между малыми и большими деформациями весьма условна. Так, на пенаполненном вулканизате из СКС-30, содержавшем 2 и 5 г церезина на 100 г каучука, заш,итное действие воска проявлялось при s-=10% (концентрация озона 7-10 %, температура 25 "С), а при =30% долговечность уменьшалась. Для резин из НК достаточно 1,5 г воска на 100 г каучука для защиты от разрушения до деформации 12— 159(1 при ббльишх деформациях это же количество воска ухудшает стойкость введение 3 г воска на 100 г каучука резко ухудшает стойкость к озону при всех деформациях . По другим данным , воск в дозировках 1—5 г на 100 г каучука защищает резину из НК при деформациях до а==12%, но при больших деформациях—ухудшает ее сопротивление действию озона. Есть указание, что деформация резин, при которой можно рассчитывать на защитное действие воска, не превышает 30—50% . [c.371]

Несомненно, что действие озона сопровождается окислительными процессами цепного характера, протекающими, как известно, прн действии озона на углеводороды, в том числе на алнфати-ческие" % а также на СКБ . Окислительные процессы, сопро-вол<дающиеся деструкцией, должны ускорять растрескивание они играют значительную роль и при действии озона на технические резины Иногда окислительные процессы при озонировании в значительной степени ингибируются теми противостари-телями, которыми стабилизован каучук, и, следовательно, ими можно пренебречь. Об этом может свидетельствовать очень низкое значение энергии активации озонирования НК и СКС-30. По-видимому, при действии озона на резины из полихлоропрена окислительные процессы также играют некоторую роль, с чем может быть и связано сравнительно большое (8—10 ккал/моль) значение энергии активации озонного растрескивания этих резин. На определенную роль окислительных процессов при озонном растрескивании и на их специфику в напряженных резинах оказывает влияние также то обстоятельство, что эти процессы, развивающиеся при химической релаксации, утомлении и, возможно, при озонном растрескивании, заметно тормозятся во всех этих случаях производными л.-фенилендиамина, в частности противо-старителямп 4010 и 4010 В связи с этим высказывается [c.375]

Защищает резины на основе натурального и синтетических каучуков общего назначения от теплового и свето-озонного старения, растрескивания при многократных деформациях. Особр к-но эффективно защищает от действия озона [c.17]

Образование озонных трещин на поверхности растянутого полимера происходит по закону случая, а скорость их роста постоянна [41]. С химической точки зрения этот процесс состоит из непосредственного взаимодействия озона с двойной связью и последующего разрыва цепи. Значительно труднее объяснить то, что разруп ение происходит в относительно небольшом числе точек. Одно из объяснений заключается в том, что растяжение механически активирует двойные связи разрыв цепи в таких местах приводит к образованию зародышей трещин по наиболее напряженному месту, которым является дно образуюи ейся трещины [39[. Другим возможным объяснением является то, что свежая поверхность ка дне вновь образовавшейся трещины особенно чувствительна к действию озона, так как она не запдищена продуктами окисления или адсорбированными газами. Объяснение крайней чувствительности растянутых образцов каучука и сравнительной стабильности отрелаксированных образцов основывается на предположении о разрыве цепей на радикалы как одной из стадий процесса озонирования [43]. В отрелаксированном каучуке эти радикалы могут рекомбинироваться, в то время как в каучуке, находящемся под напряжением, они неизбежно удаляются друг от друга. Такое поведение объясняет также увеличение количества трещин при повышении тедшературы и увеличении удлинения, поскольку оба эти фактора в большей степени благоприятствуют разделению радикалов, чем их рекомбинации. [c.205]

Бандере и Кобрииер [702] разрушили привитой сополимер метилметакрилата на натуральном каучуке действием озона и выделили полиметилметакрилат. Молекулярный вес последнего оказался равным 350 ООО. [c.141]

Повреждение резиновых изделий нод действием атмосферного озона является в резиновой промышленности проблемой первостепенной важности. В течение многих лет известно, что в резине из натурального каучука, находяш ейся под нагрузкой в обычной атмосфере, образуются трещины в направлении, перпендикулярном направлению нагрузки. Томпсон [386] впервые сообщил, что полученный в лабораторных условиях озон может вызывать растрескивание растянутой резины. Ранее считали, что такое растрескивание связано с воздействием на резину кислорода или света, либо обоих этих факторов. Вилльямс [387] был первым исследователем, указавшим, что растрескивание резины обусловлено действием именно атмосферного озона. Хаусхальтер [388] на основании работы по исследованию действия на каучук коронных разрядов пришел к выводу, что растрескивание вызывается бомбардировкой каучука ионами либо действием образующегося в разряде озона. В настоящее время известно, что свет и кислород влияют на процесс растрескивания резины лишь тем, что действие света превращает ничтожную часть атмосферного кислорода в озон. Ньютоном [389] была проведена исчерпывающая работа по выяснению основных факторов, существенных при озонном растрескивании, и автор пришел к выводу, что единственными факторами, обусловливающими образование трещин, являются озон и напряженное состояние образца. [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология