Каучуки в синтезе ионитов

Дивинил (1,3-бутадиен) — важнейший мономер для синтетического каучука — может быть полимеризован по радикальному или ионному механизму. В первом промышленном синтезе каучука инициатором полимеризации был металлический натрий, на поверхности которого происходила адсорбция и поляризация 1,3-бутадиена механизм этой реакции анионный [c.100]

Инициирование щелочным металлом было использовано при создании первого промышленного процесса синтеза каучука, в котором бутадиен полимеризовался в массе под действием металлического натрия. При инициировании полимеризации диеновых углеводородов, естественно, могут образоваться ион-радикалы типа 1,2 и 1,4 [c.155]

Для получения катализаторов ионно-координационной полимеризации используют такие переходные металлы, как титан, ванадий, хром, марганец, железо, кобальт, никель, цирконий, ниобий, молибден, палладий, индий, олово, вольфрам. Для образования комплексов в основном с галогенидами этих металлов используют алкилпроизводные алюминия, цинка, магния, лития, бериллия. На этих катализаторах удалось осуществить промышленный синтез полипропилена, тогда как другие каталитические системы оказались неэффективными. Такие катализаторы широко используются для получения других полимеров (например, полиэтилена) строго стереорегулярной структуры, особенно цис-1,4-полибутадиена и цис-1,4-полиизопрена — синтетических каучуков высокого качества, полноценно заменяющих натуральный каучук, [c.48]

Анионная полимеризация является одним из самых ранних освоенных в промышленности методов ионной полимеризации. Так, еще в 1932 г. в СССР впервые в мире был осуществлен промышленный синтез полибутадиенового каучука анионной ноли-меризацией бутадиена с металлическим натрием. Наиболее активны в реакциях анионной полимеризации мономеры с электроноакцепторными заместителями, например акрилонитрил СН2=СН стн- [c.20]

Важным применением экстракции в нефтяной промышленности является выделение бутадиена-1,3 (сырья для синтеза каучука) пз смеси углеводородов С4, получаемых при отнятии водорода от бу-танов. Эти соединения кипят при близких температурах, поэтому разделение их путем ректификации невозможно. Для разделения в промышленном масштабе применяется водный аммиачный раствор ацетата меди концентрацией 3—3,5 моль/л [74, 89]. Другие растворители оказались менее пригодными [98]. В аммиачном растворе диолефины и углеводороды Д1 енового типа (бутадиен) образуют соединения с ионом меди Си" . В дальнейшем раствор очищается от других растворенных в нем углеводородов путем продувания газом с высоки.м содержанием бутадиена, а затем производится десорб- [c.402]

Количество сточных вод, сбрасываемых в канализацию на стадии синтеза каучука, может быть значительно уменьшено (примерно на 6,5 м т) за счет их повторного использования после соответствующей обработки для промывки полимеризата. Обработка состоит в очистке сточных вод от органических веществ (этилового спирта) методом ректификации и от минеральных солей путем осаждения в виде гидроокисей и последующего извлечения растворенных солей методом ионного обмена. [c.167]

До кон. 20-х гг. 20 в. наука о B. . развивалась гл. обр. в русле интенсивного поиска способов синтеза каучука (Г. Бушарда, У. Тилден, И. Л. Кондаков, С. В. Лебедев и др.). В 30-х гг. было доказано существование свободнорадикального (Г. Штаудингер и др.) и ионного (Ф. Уитмор и др.) механизмов полимеризаций. Большую роль в развитии представлений о поликонденсации сыграли работы У. Карозерса, к-рый ввел в химию В. с. понятия функциональности мономера, линейной и трехмерной поликонденсации. Он же в 1931 синтезировал совместно с Дж. А. Нью-ландом хлоропреновый каучук (неопрен) и в 1937 разработал метод получения полиамида для формования волокна типа найлон. [c.442]

Цепная полимеризация применяется при синтезе каучуков, полимеров для пластмасс, в том числе полиэтилена и полипропилена, синтетических волокон. Цепная полимеризация может протекать через промежуточное образование свободных радикалов, и тогда она носит название радикальной, или через промежуточное образование ионов, и тогда она называется ионной. В зависимости от заряда иона различают катионную и анионную полимеризацию. [c.66]

П. проводят для облегчения дальнейшей обработки каучуков — смешения с ингредиентами, формования и др. наибольшее значение она имеет при переработке натурального каучука. П. подвергают также нек-рые синтетич. каучуки стереорегулярные изопреновые, получаемые на литиевых катализаторах, бутадиен-нитрильные, хлоропреновые нек-рых типов ii др. Широко используемые в пром-сти стереорегулярные бутадиеновые и изопреновые каучуки, получаемые на комплексных (координационно-ионных) катализаторах, не пластицируют. Не подвергают П. и бута-диен-стирольные каучуки низкотемпературной полимеризации, т. к. их пластич. свойства (мол.. массу) регулируют в ходе синтеза. [c.305]

Синтез жидких каучуков, не содержащих функциональные группы и с функциональными группами, статистически расположенными по цепи, осуществляется обычными методами ионной, эмульсионной или растворной полимеризации. Синтез жидких каучуков с концевыми функциональными группами требует применения ряда специфических приемов, обеспечивающих введение этих групп только на концевые фрагменты полимерных цепей. Основным требованием, предъявляемым к процессам такого рода, является практически полное исключение побочных реакций, вызывающих потерю функциональности полимерцых молекул. Это требование обусловлено тем, что при низкой молекулярной массе получаемых каучуков роль дефектов сетки, образующейся в процессе вулканизации, оказывается весьма значительной. [c.412]

Технология производства синтетического каучука, синтетического спирта и ряда смежных продуктов органического синтеза предусматривает в ряде процессов первичную очистку сточных вод, основанную на отгонке углеводородов в токе водяного пара, экстракции органических веществ различными растворителями, ионном обмене, каталитическом окислении органических веществ, выделении ингредиентов в виде плохо растворимых соединений и др. [c.29]

Один из первых способов инициирования (теперь потерявший значение)—использование металлического натрия. Эта реакция изучалась академиком С. В. Лебедевым и на основе его исследований в СССР в 1932 г. был осуществлен промышленный синтез первого отечественного каучука из бутадиена. Вначале полагали, что щелочной металл инициирует радикальную полимеризацию. Но, как установлено в последующем, в этом случае происходит перенос электрона на мономер с образованием ион-радикала. В условиях низких температур ион-радикал превращается в димер с от- [c.78]

Процессы полимеризации циклоолефинов, протекающие с раскрытием цикла и приводящие к образованию линейных ненасыщенных полимеров, являются новым направлением ионно-координационной полимеризации. Перспективность метода объясняется возможностью синтеза каучуков и других полимерных материалов, не доступных для получения обычными реакциями полимеризации. [c.182]

Т.с.-реагенты в орг. синтезе, катализаторы. Среди Т.е. обнаружены бактерициды, инсектициды, фунгициды, противоопухолевые в-ва, ускорители вулканизации каучука, ингибиторы коррозии металлов, антиоксиданты, флотореагенты, фотопроводники. Т.е. исследуются как компоненты бессеребряных фоточувствит. материалов, ион-радикальных сверхпроводящих солей. [c.517]

С1>рбйноэой к-ты) под действием оптически активных ионных инициаторов способна приводить к образованию оптически активных полимеров. С. п. примен. для синтеза изопренового и бутадиенового каучука, а также полипропилена. [c.544]

Широкое промышленное применение получили системы, состоящие из органических перекисей и солей металлов, компоненты которых реагируют с большой скоростью при температуре, значительно ниже 0°. Их использование для эмульсионной полимеризации различных мономеров, например при синтезе бутадиене тир ольного каучука, стало возможным лишь тогда, когда научились регулировать скорости генерирования свободных радикалов, что достигается применением комплексных солей железа, обладающих меньшей реакционноспособностью (например, пирофосфатов), или солей с очень малой растворимостью. Особенно большая роль принадлежит системам с участием еще одного компонента — восстановителя, способного возвращать ионы металла в исходное закисное состояние и тем самым обеспечивать их повторное участие в реакции с перекисями. Это приводит к обратимому окислительно-восстановительному циклу, в котором малое количество соли металла благодаря многократным актам окисления и восстановления способно разложить при низкой температуре значительное количество инициатора [c.212]

Первая из них состоит в том, что ионная полимеризация привлекала до 40—50-х годов меньше внимания исследователей и отчасти уже поэтому изучена слабее. Исторически такая несправедливость объясняется, по-видимому, следующим. Вначале во всех странах в качестве основного метода синтеза высокомолекулярных соединений исследовались процессы поликонденсации, которые очень близки к таким простым реакциям, как этерификации, амидирование и гидролиз. Следующая ступень — интенсивный экспериментальный и теоретический анализ полимеризации иод действием свободных радикалов. Широкое исследование этих процессов объясняется главным образом тем, что они могут быть проведены в гомогенных условиях, удовлетворительно воспроизводимы и приводят к образованию полимеров, которые легко можно охарактеризовать по их молекулярному весу и молекулярно-весовому распределению. По тем же иричи-нам, а также вследствие низкой стоимости и доступности многих этиленовых и диеновых мономеров, основная масса промышленных полимеров производилась путем свободнорадикального инициирования. Сфера промышленного применения ионной полимеризации ограничивалась, в основном, получением (путем низкотемпературной полимеризации) нолпизобутилена, некоторых каучуков, в частности бутилкаучука (сополимер изобутилена и [c.88]

При инкубации с гомогенатом печени крыс (- -)-мевалоновая-2-С кислота превращается в холестерин с большей скоростью, чем ацетат-ион, и почти с количественным выходом. Если исходить из рацемической мевалоновой кислоты, то выход получается вдвое меньше ферменты превращают лишь один из антиподов. В этом синтезе карбоксильная группа мевалоновой кислоты отщепляется в виде СО . Мевалоновая кислота была внедрена биохимическим пзггем также в моно- и тритерпены, сквален, каротиноиды и каучук, причем тем самым было доказано, что она является существенным промежуточным продуктом в биосинтезе всех изопреноидов. [c.933]

Значительно более важную роль П. в р. играет при осуществлении ионных и координационно-ионных процессов. Это важнейший и практически единственный промышленный способ проведения полимеризации на гетерогенных каталитич. системах (в частности, на катализаторах типа Циглера—Натта). При гомогенном катализе полимеризации высокая активность латалитич. систем позволяет осуществлять промышленные процессы с достаточно высокой скоростью и в разб. р-рах мономеров. Возможность эффективного контроля параметров процесса обеспечивает способу П. в р. п в этом случае преимущества по сравнению с полимеризацией в массе и неводных дисперсиях (синтез бутилкаучука и бутадиен-стирольных каучуков на литийорганич. катализаторах, полимеризация этилена и пропилена на растворимых каталитич. системах, полимеризация изо-бутилена и др.). Полимеризация в массе технически целесообразна при низких значениях теплового эффекта (напр., при получении полимера из триоксана, капролактама и др. малонапряженных гетероциклов). [c.452]

Сочетание механохимических и других свободнорадикальных или ионных цепных процессов открывает неограниченные возможности синтеза новых полимеров. Например, пластикация каучуков с одновременным термоотверждением введенных в смесь феноло-формальдегидных смол приводит к получению сополимерных продуктов2 2 с новыми интересными свойствами, что невозможно при раздельном или последовательном проведении таких же процессов в аналогичных условиях. Кроме того, подобное сочетание позволяет вовлекать в механохимические превращения компоненты, не активируемые механохимически в данных условиях. [c.293]

Анионные, или катализируемые основаниями, реакции выражены не так явно, как карбанионные. Они играют существенную роль в процессах полимеризации винильных производных. Одним из первых примеров реакций этого типа является, пожалуй, открытая Тильденом реакция синтеза каучука из изопрена в присутствии металлического натрия. Щелочные металлы могут соединяться с основаниями, образуя ионные соли типа К ННг", На СюНз , К С (СвН5)з" и Ыа СгНб". Металлоорганические соединения координационного типа должны иметь поляризованную связь углерод —металл, так что их углеродная часть частично является органическим ионом. Это имеет место [c.211]

С целью уменьшения содержания в рецепте железа было предложено применять сернистый натрий (NajS), который выполнял бы одновременно роль регенератора и комплексообразова-теля. Образующееся при такой добавке малорастворимое сернистое железо регулирует поступление ионов закисного железа с необходимой скоростью. Наилучшим соотношением FeS04 и NajS является эквимолекулярное. Достоинствами этого рецепта являются низкая стоимость, малое содержание железа, отсутствие сахара и возможность обрыва реакции водорастворимыми ингибиторами. Благодаря этим достоинствам рецепт стали широко применять при синтезе каучуков и латексов. В этой системе применимы не только мыла жирных кислот, но и мыла диспропорционированной канифоли но в последнем случае для достижения хороших скоростей полимеризации концентрация инициатора и активатора должна быть несколько повышена. [c.372]

Синтез полимеров методами ионной и радикальной (со) полимеризации мономеров также сопровождается второстепенными процессами, приводящими к образованию побочных продуктов и отходов. В производстве изопре-нового каучука, получаемого полимеризацией изопрена на катализаторах Циглера — Натта, образуются низкомолекулярные продукты—димеры и три-меры изопрена. При этом фракция димеров изопрена составляет 30—40% (масс.) от всей массы кубового остатка (0,2—0,3% на 100%, каучука). Аналогичная картина наблюдается и при производстве бутадиенового каучука. Общее количество образующихся в процессе полимеризации бутадиена низкомолекулярных производных (димеров, тримеров и т. п.) достигает 0,2% на 100% каучука. При этом основным побочным продуктом является димер бутадиена — 4-вннилциклогексеи. [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология