МЕХАНИЧЕСКАЯ АКТИВАЦИЯ РАЗЛИЧНЫХ ПРОЦЕССОВ

ПММА 120° С) проходит через максимум. Наличие этого максимума, находящегося в температурном интервале стеклования, показывает, что термическое разрушение остаточной поляризации, образовавшейся в ПММА, непосредственно связано с сегментальной формой теплового движения в полимере [65]. Известно, что в том же температурном интервале (рис. 7.14) находятся и максимумы диэлектрических и механических потерь ПММА (а-процессы). Они также связываются с сегментальной подвижностью в полимере, проявляющейся в условиях действия переменных механических и электрических полей. Расхождение в значениях энергий активации для процесса а-релаксации в ПММА, полученных методом термодеполяризации и методом диэлектрических потерь, могут быть объяснены спецификой обоих методов и особенностями молекулярного движения в полимере при температурах выше и ниже 7 с. Из данных рис. 7.15 видно, что разные физические методы позволяют фиксировать проявление одних и тех же процессов молекулярной подвижности в полимерах в различных температурно-частотных диапазонах, т. е. дают взаимодополняющую информацию. [c.199]

МЕХАНИЧЕСКАЯ АКТИВАЦИЯ РАЗЛИЧНЫХ ПРОЦЕССОВ [c.38]

Энергия активации процесса возникновения дислокаций не может быть обеспечена тепловым колебанием атомов. Одной из главных причин их образования является действие на кристалл внешних механических напряжений, вызывающих в кристалле деформации сдвига, среза, изгиба и т. д. Обычным источником дислокаций являются, по-видимому, механические напряжения при росте кристаллов. Причиной образования дислокаций могут быть также термические напряжения в кристалле при наличии перепада температур его различные участки расширяются неодинаково, уменьшение появляющихся при этом напряжений может происходить за [c.92]

Барамбойм [90] показал, что механическая переработка различных полимеров повышает их химическую активность и способствует реакциям с активными соединениями окружающей среды. Так, каучук при растяжении окисляется легче, а его вул-канизаты в растянутом состоянии разрушаются быстрее при действии озона. Подобное поведение вызвало идею механической активации различных химических процессов, которые развиваются без промежуточного появления активных центров. Типичным является процесс растяжения, предшествующий процессу крекинга различных полимеров, во время которого они испытывают целый ряд деформаций, связанных с изменением валентных углов и межатомных расстояний. Это приводит к накоплению деформированным фрагментом потенциальной механической энергии, которая в момент разрыва переходит в химическую энергию . [c.26]

В настоящее время изданы обобщающие монографии, касающиеся физико-химической механики контактных взаимодействий металлов, дисперсий глин и глинистых минералов. Однако в области вяжущих веществ, в частном случае тампонажных растворов, такие обобщения практически отсутствуют. В этом направлении накоплен большой экспериментальный материал, который изложен в разрозненных статьях, в специальных журналах, информационных изданиях. Уже сейчас высказан ряд различных гипотез и предположений о механизме формирования дисперсных структур в твердеющих системах, которые требуют однозначной трактовки с позиций физико-химической механики с использованием данных об этих процессах, получаемых с помощью различных физических, физико-химических и других методов исследований. Поэтому, наряду с изданием монографии С. П. Ничипоренко с соавторами Физико-химическая механика дисперсных минералов , немаловажное значение имеет издание настоящей книги. Исходя из имеющихся экспериментальных данных в книге сформулированы некоторые принципы и закономерности формирования дисперсных структур на основе вяжущих веществ. Конечная задача физико-химической механики заключается в получении материалов с требуемыми свойствами и дисперсной структурой, с высокими прочностью, термостойкостью и долговечностью в реальных условиях их работь и в научном обосновании оптимизации технологических процессов получения тампонажных растворов и регулировании их эксплуатационных показателей. Для этих целей широко используется обнаруженный авторами в соответствии с кривой кинетики структурообразования цементных дисперсий способ их механической активации, который получил вполне определенную трактовку. В отношении цементирования нефтяных и газовых скважин разработаны глиноцементные композиции с применением различного рода поверхностно-активных веществ, влияющих на процессы возникновения единичных контактов и их прочность в пространственно-коагуляционной, коагуляционно-кристаллизационной и конденсационно-кристаллизационной структурах. [c.3]

В табл. 71 сопоставлены данные, полученные различными исследователями, о величине энергии активации различных процессов деструкции целлюлозы и ее эфиров и в частности энергии активации процесса механической деструкции целлюлозы. [c.229]

Во время активации фосфогипса протекают процессы, связанные с изменением физико-механических свойств (удельная поверхность, распределение зерен по размеру, тиксотропные свойства и др.), которые условно объединены в механическую составляющую активации, и процессы, приводящие к увеличению реакционной способности (увеличение концентрации дефектов, раскрытие примесных участков, частичная дегидратация двуводного гипса и др.) и, как следствие этого, к образованию различных контактов — жидкофазных, адгезионных, кристаллизационных [1,33, 145]. [c.34]

Приведенное уравнение позволяет количественно оценить степень механической активации различных деструкционных процессов, установить связь между степенью механической активации и кинетическими параметрами (энергией активации) химической реакции [c.85]

Энергетические выходы механохимических процессов лежат в очень широком диапазоне - от 10 до Ю моль/МДж, что обусловлено различием в механизмах их инициирования. Наибольшие выходы характерны для твердофазных реакций и полиморфных переходов, что показывает перспективность использования механической активации для инициирования и ускорения этих процессов. В настоящее время имеется большое число сведений о механической активации различных твердых тел. Отмечено, что механическая активация катализаторов повышает их активность в несколько раз. После активации снижаются температуры и увеличиваются скорости разложения. Энергия активации при этом [c.142]

Таким образом, проведенные исследования продуктов превращения графита показали, что поверхность порошка графита неоднородна и может быть активирована вследствие различных процессов механической активации, связанной с дроблением монолитного графита до фракций различного размера, которая приводит к частичному разрушению графита, выходу структурных дефектов в зону разрушения углерод-кислородных и других комплексов термохимической активации графита, связанной с проте-478 [c.478]

Установлены сложные структуры ряда полиядерных форм соединений висмута. Разработаны способы получения различных соединений висмута высокой чистоты. Предложены способы синтеза сложных оксидных и других соединений висмута с использованием твердофазных процессов, механической активации и гидролиза. Установлен ступенчатый характер реакций термического разложения и гидролиза ряда основных нитратов, карбонатов, хроматов и др. соединений висмута, что расширяет возможности их использования в химическом материаловедении. Многообразие форм висмутовых соединений требует более тщательного изучения особенностей его электронного строения и образуемых им химических связей, а также надежного установления состава синтезируемых соединений с использованием современных физикохимических методов исследования. Также нуждаются в дальнейшем изучении пути получения соединений висмута с высокой реакционной способностью в процессах синтеза новых материалов. В целом химия отдельных классов соединений висмута, таких как галогениды и особенно интенсивно изучаемые в последнее время сложные оксиды, настолько широко исследована, что не могла быть достаточно полно освещена в этой монографии и заслуживает отдельных изданий. [c.356]

В связи с этим задачей настоящей работы являлся поиск такого критерия эффективности механической активации сульфидов, который позволил бы сразу же после ее осуществления судить о результате. В качестве критерия был выбран показатель экзоэмиссии. Известно, что определение ее широко используют как структурно-чувствительный метод исследования поверхностных слоев различных материалов и физикохимических процессов, происходящих на поверхности образца. [c.38]

В дальнейшем изучением этой проблемы в более широких пределах температур и для полимеров, находящихся в различных физических состояниях, занимались Барамбойм и Грон. При вибрационном измельчении стеклообразных полимеров (желатина, поливиниловый спирт, поливинилхлорид, полиметилметакрилат) влияние температуры характеризуется нулевым температурным коэффициентом. Влияние температуры значительно только в том случае, когда она достигает величин, при которых соответствующий полимер испытывает термическую деструкцию и при которых можно говорить в равной мере как о термической активации механического процесса, так и о механической активации термической деструкции. [c.40]

Выявление особенностей процесса усталостного разрушения и влияния на этот процесс различных факторов является не только одной из важных проблем механики полимеров, но представляет собой существенный интерес для практической работы технолога. В настоящее время существует тенденция рассматривать процесс разрушения при циклических деформациях как физический процесс разрушения, протекающий по тем же основным законам, что и разрушение полимера под действием статической нагрузки. Отличие усматривают лишь в том, что разрушающее напряжение в разные моменты времени принимает различные значения, и в необходимости учитывать разогрев материала за счет потерь на внутреннее трение. Однако принципиальное отличие разрушения в процессе многократной деформации от разрушения под действием статической нагрузки заключается в том, что первый процесс осложняется потерями механической энергии на активацию химических процессов, ослабляющих материал, поэтому он не является чисто физическим и не может быть описан закономерностями, справедливыми при разрушении полимерного материала, не осложненном химическими превращениями. [c.276]

Таким образом, анализ данных, полученных при исследовании температурно-временных зависимостей комплекса важнейших механических характеристик сшитых и несшитых эластомеров, таких, как релаксация напряжения, вязкое течение, процессы разрушения (долговечность и разрывное напряжение), приводит к выводу, что выше температуры стеклования Тс и ниже температуры пластичности Тп температурная зависимость релаксационных процессов и разрушения характеризуется одним и тем же значением энергии активации, но различным для различных эластомеров. Эта же энергия активации характерна и для Я-процессов релаксации в эластомере, наблюдаемых на спектрах времен релаксации. Из этого следует, что механизмы релаксационных процессов и разрушения неполярных эластомеров определяются перестройкой и разрушением надмолекулярных структур — микроблоков. Различие между про- [c.347]

При изучении степени вулканизации динамическими механическими методами, описывающими свойства эластомеров комплексным модулем сдвига G = G + G", где G и G" - модуль упругости и модуль потерь, построение графической зависимости log G от log со (й) - угловая частота) при различных температурах позволяет оценить степень вулканизации и в соответствии с уравнением Аррениуса энергию активации процесса. Так, энергия активации для бутадиен-стирольного каучука, цис-полибутадиена и их смеси (70/30) находится в пределах от 5,9 до 14,7 кДж/моль, что соответствует энергии диссоциации связей между агрегатами технического углерода [20]. [c.509]

Детальные исследования показали необходимость дифференцировать различные типы явлений, объединяемых общим понятием отравление . Прежде всего, целесообразно различать понятия отравления и блокировки. При отравлении имеет место специфическое действие яда в отношении данного катализатора и данной реакции. Блокировка же представляет собой фактически механический процесс экранирования поверхности катализатора в результате отложения на ней примесей. Поэтому блокировка не специфична ни в отношении реакции, ни в отношении катализатора. Однако, естественно, блокировка резче сказывается на пористых катализаторах вследствие забивки устьев пор. Наиболее часто встречающимся видом блокировки катализаторов является отложение на их поверхности высокомолекулярных углеродистых соединений при проведении различного рода органических реакций, в частности крекинга. Такой процесс обычно называют зауглероживанием или закоксо-выванием катализатора. При блокировке в первом приближении не меняются ни энергия активации катализатора, ни его избирательность (исключая процессы в диффузионной области), поскольку действие блокирующего вещества сводится к механическому выключению отдельных участков поверхности. Блокировка, как правило, является обратимым процессом, если при удалении блокирующего вещества не происходит разрушения или дезактивации катализатора. Так, углеродистые отложения удаляются простым выжиганием (при условии должной термоустойчивости катализатора). [c.72]

Прежде всего оказалось, что изменение каталитической активности с составом по кривой с максимумом или минимумом (т. е. взаимная активация И.Т1И дезактивация компонентов) происходит лишь в том случае, когда исходные вещества вступают между собой в более тесную химическую связь например, если сложный гидроокисел получен совместным осаждением солей родственных металлов из их растворов или окисел получен спеканием тесной смеси карбонатов таких металлов, окислы которых образуют между собой твердые растворы. Но если катализатор представляет собой механическую смесь тех же компонентов, то каталитическая активность находится в линейной зависимости от состава. Следовательно, высокоактивный катализатор нельзя получить простым смешением различных веществ. Необходимо, чтобы исходные компоненты предварительной обработкой или в процессе самой реакции могли реагировать химически, вступать друг с другом в химическую связь. [c.203]

Большое значение механической пластикации, приводящей к изменению молекулярно-массового распределения, снижению средней молекулярной массы, формированию технологических свойств резиновых смесей, обусловливает повышенное внимание различных исследователей к этому механохимическому процессу [50, 71, 72, 111, 112]. В процессе механической пластикации натурального каучука интенсивно развиваются окислительные процессы при нагревании эластомеров без механического воздействия окисление развивается с небольшой скоростью и при температуре 150 С в течение 20 мин (обычное время пластикаций) продукты окисления в заметных количествах не обнаруживаются [115]. На рис. 3.13 приведены кинетические кривые окисления полиизопрена в процессе пластикации. Можно видеть, что механическая деструкция инициирует развитие окислительных процессов даже в относительно мягких условиях - при комнатной температуре и при наличии в полимере ингибитора. При 130 °С эффект механической активации окисления оказался значительно выше, чем при комнатной температуре, хотя, как известно, скорость механической деструкции имеет отрицательный темг [c.101]

В третьей главе рассмотрены вопросы, касающиеся описания процесса удара с точки зрения классической механики, описаны типичные черты удара. Указывается, что процесс удара может быть описан как с точки зрения волнового подхода, предложенного Сен-Венаном, так и локального , предложенного Герцем, а все современные подходы являются либо развитием этих подходов, либо их комбинацией. Подчеркивается, что применимость к процессам измельчения и механической активации локального подхода ограничивается скоростями соударений порядка 1-5 м/с, а использование волнового подхода к описанию последствий удара в частицах малых размеров затруднительно. Рассмотрены процесс измельчения и механической активации, различные механизмы возникновения напряжений при механическом воздействии на частицы твердого тела, особенности ударных воздействий и характер искажений структуры при обработке веществ в современных измельчительных устройствах различного типа. Анализ современных работ показал, что особенности механической активации веществ в таких энергонапряженных измельчительных устройствах. [c.11]

Электрохимическая гипотеза предложена Эвансом [10] и развита Г.В.Акимовым [5], Н.Д.Томашовым [9], А.В.Рябченковым [20] и др. Сущность этой гипотезы заключается в том, что анодное растворение металла локализуется у различных структурных и технологических дефектов (неметаллические включения, риски, царапины, поры и пр.) на поверхности изделия, служащих концентраторами напряжений. На месте локализованного анодного растворения возникают углубления, перерождающиеся в коррозионно-усталостные трещины. Согласно Н.Д.Томашову [9], процесс развития трещины - это непрерывный электрохимический процесс. Рост трещины рассматривается как работа гальванического элемента с малополяризуемыми электродами. Анодом является вершина трещины, в которой металл постоянно обновляется вследствие образования ювенильных поверхностей. Потенциал анода резко сдвинут в отрицательную область в результате механической активации металла в вершине трещины. Катодом служит боковая поверхность трещины с незначи- [c.13]

На основании зависимости поглощенной кристаллом ВаОг энергии от продолжительности механической обработки в дезинтеграторе предложена схема энергетических уровней (рис.8), позволяющая исследовать кинетику процесса механической активации. Схема дает возможность интерпретировать данные термического анализа с точки зрения образования в результате механической обработки неравновесных состояний в твердых телах. Вышеприведенный подход анализа явления механической активации, посредством ДТА, позволяет оценить следующие фундаментальные характеристики индивидуального вещества в неравновесном состоянии 1) величину энергии, аккумулированной кристаллической решеткой в результате механического воздействия 2) ширину энергетической зоны неравновесных состояний 3) потенциальный барьер, удерживающий атомы в дефектах решетки 4) времена жизни неравновесных состояний при различных температурах. Величины энергий (рис.8) придают новый смысл традиционно измеряемым в методе ДТА параметрам механически активированных образцов. Нелинейная зависимость АН от числа циклов обработки дает возможность рассматривать последствия интенсивной механической обра- [c.33]

Активность твердых тел, проявляемая в механохимических процессах, определяется элементами их реальной структуры (Г. И. Дистлер) электрически активными точечными дефектами, поляризационными мостиками между противоположно заряженными точечными дефектами, сопутствующими им электрическими микрополями. При воздействиях на кристаллы изменяется относительное число точечных дефектов а узлах решетки и междуузлиях, что сопровождается изменением периода решетки, возникновением монокристальных свойств у различных твердых или жидких граничных слоев, влияющих на протекание механохимических процессов. Такие слои, аморфные или поликристаллические, могут обладать упорядоченной информационной структурой. В этой связи активность твердых тел рассматривается как матричный процесс, запрограммированный в реальной электрически активной структуре. .. кристаллов-матриц . Обширная экспериментальная информация о природе процессов механической активации получена с помощью различных химических, физико-химических и физических методов [1, 3]. [c.49]

На примере процесса гидрогенизации, где в качестве исходных продуктов используют бурый или каменный уголь, пастообразователь и катализатор, показано влияние механических воздействий разного типа на активацию различных по составу исходных жидких или твердых продуктов. Ниже приводятся результаты, полученные после активации мазута и бурого угля (исходная крупность — менее 1 мм) в гидродинамическом ро-торно-пульсационном аппарате ГРПА-65 с частотой вращения [c.283]

Многое в природе ПМЦ остается еще неясным. Трудно пока сделать онределенные выводы о химической структуре ПМЦ. Исследование структуры ПМЦ в сопряженных полимерах остается одной из важных задач полимерной химии. Это связано с интересными свойствами, которыми обладают ПМЦ, а именно со способностью катализировать и активировать многие химические процессы, а также оказывать влияние на электрические, магнитные, оптические и механические свойства различных полимеров 1 2-144 (весь этот круг явлений известен теперь под названием эффекта локальной активации). Объяснение этого эффекта в рамках представлений об адиабатичности химических реакций, о влиянии ПМЦ на вероятность синглет-тринлет-ных переходов и увеличении примеси низколежащих триплетных состояний при возмущении молекул в присутствии ПМЦ дано в работе [c.442]

Тз=1,6-10 с. При —15°С видно наличие еще двух быстрых процессов, обозначенных Я и X", которым при 20°С соответствуют времена релаксации т =8 с и т" = 1,9 с. По-прежнему энергия активации для всех Я-процессов составляет 55 кДж/моль, а значения коэффициентов В не зависят от температуры и для различных Я-процессов составляют В1=2,М0-8 с, 52=2-10- с, Вз=3,5.10- с. Для Я - и Я - процессов В<10 с. Объяснение природы этих двух процессов будет дано ниже. Лялиной и Алексеевым совместно с автором был исследован [13] каучук марки СКС-ЗОАРКМ-15 (Тс=—60°С). Очень детально изучались не только механические потери (см. рис. 5.4), но и дискретные и непрерывные релаксационные спектры вулканизата с 2,5% серы. Дискретные времена релаксации, полученные из кривых релаксаций напряжения, и времена релаксации, соответствующие максимумам на непрерывных релаксационных спектрах при различных температурах, практически совпадают (рис. 5.12). Энергия активации всех Я-процессов одна и та же и равна 55 кДж/моль, энергия активации б-процесса около 126 кДж/моль, 51=2,6-10 с, 52=3,4-10" с, 5з=б,9-10 с. Коэффициенты В близки по значению к соответствующим коэффициентам для других марок СКС-30. [c.170]

Нередко предлагалось судить о старении резин по количеству поглощенного кислорода. Некоторые авторы считают, что этот метод может заменить испытания па старение в термостате или бoмбe з Преимущество метода поглощения кислорода перед механическими испытаниями заключается в том, что здесь непосредственно определяется скорость процесса, являющегося причиной старения. Поэтому экстраполяция данных по поглощению кислорода от одной температуры до другой значительно легче, чем установление переходных коэффициентов для механических показателей. Действительно, скорость поглощения кислорода резинами в значительном отрезке времени постоянна (см. гл. I) Энергии активации этого процесса не одинаковы для различных групп резин. Но для каждой такой группы резин энергия активации в определенном интервале температур практически неизменна. Поэтому возможна экстраполяция скорости окисления с одних температур на другие. [c.283]

Для ускорения твердофазных реакций используют физические методы, среди которых в последнее время вЦдвинулся на передний план метод механической активации, заключающийся в проведении твердофазных реакций в измельчительных аппаратах различного типа [1, 23]. В процессе совместной механической обработки твердых смесей происходят измельчение и пластическая деформация веществ. Прч этом ускоряются процессы массопереноса и происходит эффективное смешивание компонентов, что и обеспечивает ускорение химического взаимодействия между твердыми реагентами. [c.632]

Механохимические реакции при измельчении эластомеров аналогичны процессам, протекающим при пластикации различие состоит в том, что при из- -мельчении эти реакции развиваются в поверхностных слоях толщиной 0,1-0,2 мм 124-1363- При этом активные центры располагаются на поверхностях, образующихся в поле механических напряжений. Свободные радикалы окисляются с образованием гидропероксидных групп, которые сохраняют активность в течение длительного времени и являются потенциальным источником активации различных химических реакций на поверхности эластомера (гидропероксиды, распадаясь при нагревании, генерируют свободные радикалы). Таким образом, в измельченных эластомерах механохимические реакции проявляются в постэффекте. В табл. 3.5 приведены данные, характеризующие технологические свойства измельченных эластомеров по сравнению со свойствами эластомеров традиционной (блочной) формы изготовления. [c.107]

В. Ю. Третинником, И. Г. Гранковским, Э. Г. Агабальянцем, В. В. Си-муровым и другими сотрудниками установлены некоторые закономерности формирования коагуляционных, конденсационных и кристаллизационных структур дисперсных систем различного состава и при различных условиях, развиты представления о нейтронной, магнитной и термической активации глинистых минералов, а также новые теоретические аспекты и методы современной реологии. С. П. Ничипоренко и его сотрудники развили физико-химические основы стабилизации переувлажненных грунтов, реологии, фазовых переходов в дисперсных структурах. О. Д. Куриленко и другими авторами проведены исследования по структурно-механическим свойствам пищевых продуктов и процессам рекристаллизации ряда веществ. Осуществлено комплексное изучение пластичных дисперсных систем тип консистентных смазок (Ю. Ф. Дейнега) и поверхностно-активных веществ различного состава (П. А. Демченко). [c.11]

В формуле (292) II — энергия активации процесса разрушения, у — коэффициент (показатель концентрации напряжений), Т — температура. Величина То (То 10 с) оказалась практически одинаковой для любых твердых тел и их состояний. Энергия и сохраняется постоянной для данного вещества при любом воздействии (отжиге, механической обработке, легировании, облучении и т. д.). В отличие от Тц и 17о коэффициент у легко изменяется в зависимости от обработки тела. Член 70 выражает ту работу, которую в разрушении тела выполняет внешняя сила (напряжение о). Остальную часть работы, т. е. и — "уа, выполняют тепловые флуктуации. Из того факта, что при различных обработках данного вещества величина и остается постоянной, а изменяется лишь коэффициент 7, следует важное заключение межатомное воздействие, определяемое ближним порядком в расположении атомов, не меняется при варьировании состояния вещества. Меняется, следовательно, не атомное строение тела, а надатомное (субатомное), т, е. происходят изменения взаимодействия, формы и величины областей с размерами в десятки—сотни атомных. Наличие такой субатомной структуры или дефектов определяет локальные напряжения в теле, а изменение данной структуры ведет к изменению уровня перенапряжения (к изменению 7). [c.183]

Изменение массы полимерного образца при его продолжительном экспонировании в агрессивной среде обычно рассматривается как признак протекания физических или химических процессов. Уменьшение молекулярной массы полимера обычно свидетельствует о химической деструкции увеличение массы во времени рекомендовано по ГОСТ 12020-72 использовать для расчета величины сорбции агрессивной среды и коэффициента диффузии. Однако гравиметрический метод целесообразно применять только для однокомпонентной агрессивной среды вследствие различия в скорости сорбции различных компонентов. Более правильно оценивать химическую стойкость полимерных материалов в агрессивных средах по кинетическим (константы скорости, энергии активации), диффузионным, сорбционным, механическим и другим показателям. [c.409]

В основе управления процессами структурной приспособляемости лежит регулирование скоростей трибоактивации и пассивации в зависимости от условий работы трущейся пары. Так, в экстремальных условиях при высоких нагрузках, скоростях и температурах необходима низкая склонность материала к активации и высокая пассивирующая способность среды. В умеренных условиях работы высокая пассивирующая способность среды может способствовать более интенсивному износу. Регулировать процессы активации и пассивации можно, используя различные методы упрочнения поверхностей деталей и изменяя физико-химические свойства смазочной среды. Регулируя свойства смазочной ореды, гла вным образом за счет введения присадок, можно обеспечить достаточно быстрое и эффективное пассивирование поверхностей трения и образование на них защитных вторичных структур с высокими механическими свойствами. Смазочная среда является наиболее применимым в практике регулятором, позволяющим получать необходимое равновесие с минимальным уровнем износа при относительно высокой механической и тепловой нагруженности трущейся пары. [c.12]

Электрод обладал исключительно большой механической прочностью по сравнению с ДСК-электродами с Шмелевым опорным скелетом, изготовленными холодным прессованием и спеченными без появления жидкой фазы. (На это указывают сравнительные испытания царапанием иглой.) Выщелачивание в 5 н. КОН при комнатной температуре происходило чрезвычайно бурно. В то время как на серебряных ДСК-электродах, изготовленных холодным прессованием с последующим спеканием, в 5 н. КОН выделение водорода начинается лишь через несколько секунд после погружения электрода, на электроде № 197 оно началось почти в момент погружения. При дальнейшей активации на нем в единицу времени выделялось значительно больше водорода, чем обычно на холоднопрессованных электродах, т. е. алюминий растворялся со значительно большей скоростью. Конечно, через несколько часов прекратилось выделение водорода, в то время как на холо.дно-прессованных электродах при равных условиях (примерно 100 см 5 н. КОН г А( при комнатной температуре) это наблюдается лишь через 1—2 дня. Причину различного поведения электродов с А —А1-сплавом, описанных в разд. 8.3112 и 8.3113, следует искать в различной интенсивности взаимодействия с никелевым опорным скелетом. Однако спекание электрода № 196 не привело к энергичной реакции с никелевым опорным скелетом. Поэтому и процесс активации его протекал примерно так же, как у горячепрессованного электрода № 197. Для ДСК-электродов с серебряным опорным скелетом выщелачивание в КОН происходит значительно медленнее, потому что перенапряжение водорода на серебре значительно больше, чем на никеле, и растворение алюми- иия тормозится замедленностью выделения водорода. Кроме, того, электрод № 197 проявляет заметную, хотя и незначительную, пирофорность, т. е. даже горячее прессование при указанных условиях приводит к образованию N1—А1-фаз, из которых алюминий растворяется. Но перенапряжение водорода на никеле Ренея, как известно, чрезвычайно мало, поэтому реакция растворения алюминия тормозится еще меньше. [c.359]

Этими же авторами [1400] и рядом других [1401—1416] исследованы закономерности развития высокоэластической деформации под влиянием напряжения сдвига. Показано существование наивысшего молекулярного веса и минимальной концентрации раствора, после которых при течении раствора имеет место распад молекул. Как полагает Бестул [1403], процесс распада является результатом действия механических сил, а не процессом, происходящим за счет выделения тепла при разрушении пустот в текущей жидкости. Механизм распада, по его мнению, одинаков для полимеров различного химического строения и включает концентрацию энергии активации на единичной связи за счет перепутывания молекул. [c.264]

В исследовании [81] подробно изучено влияние перемещива-ния раствора, осуществляемого механическим путем или с помощью барботажа (О2 или N2), на скорость восстановления N1 с использованием различных восстановителей, в том числе и ДМАБ. Показано, что эффект перемешивания, связанный с облегчением в доставке активных компонентов раствора в приповерхностную область и уменьщением в ней концентрации ионов Н+, тем значительнее, чем выше энергия активации процесса и чем ниже температура раствора. Высказано мнение, что механическое перемешивание, данные о котором для растворов с ДМАБ представлены на рис. 15, является более эффективным, [c.180]

Для активации электродов различные исследователи предлагают следующие приемы 1) добавление к католиту соли того металла, из которого изгoтoвлeн электрод [101 2) наложение несимметричнога переменного тока [12] 3) периодическая механическая или химическая обработка катода [12]. Для разных процессов эти методы имеют. различную эффективность. Хотя механическая обработка электродов является наиболее универсальным методом, рекомендовать его для полупромышленных и промышленных электролизеров нельзя так как он Связан с разборкой электролизера. [c.67]