Отщепление аминов

Анионообменные смолы имеют очень важное значение, но лишь относительно недавно промышленность стала выпускать аниониты, вполне удовлетворяющие потребителя. В процессе получения сильноосновных анионитов исходят из поперечносшитого полистирола, на который действуют монохлордиметиловым эфиром в присутствии катализатора Фриделя — Крафтса. Продукт хлорметилирования обрабатывают третичным амином, например триметиламином, и получают смолу, содержащую сильноосновные группы четвертичного аммониевого основания. Сферические зерна образуются в результате, совместной полимеризации в водной суспензии стирола с дивинилбензолом или этилендиметакрилатом, взятыми в различных соотношениях. В солевых формах эти смо- лы устойчивы вплоть до 50° считается, что свободные основания обладают хорошей стабильностью ири комнатной температуре, хотя автор наблюдал, что все смолы этого типа, с которыми он работал, приобретают сильный запах триметиламина после хранения в течение длительного времени. Автор также нашел, что перед использованием этих смол рекомендуется промывать их теплым спиртом до исчезновения запаха. Однако лучше всего, если позволяет время, перед тем как перевести смолу в ту форму, в которой ее будут применять, залить смолу кислотой и выдержать в этом состоянии некоторое время. Если использовать такую предосторожность, то можно убедиться, что дальнейшего отщепления амина не происходит. [c.17]

Продукт реакции может служить исходным веществом в синтезе Р-лактама (отщепление спирта) или непредельного соединения (отщепление амина). [c.131]

С отщеплением амина протекает ряд синтезов, имеющих препаративное значение.. [c.795]

В качестве алкилирующих средств могут применяться лишь такие четвертичные аммонийные соли, которые содержат аллильную систему или способны к отщеплению амина (стр. 148). [c.189]

Аномалия в общем поведении нуклеофилов наблюдается в случае силл -диметилгидразина и объясняется тем, что здесь лимитирующей стадией является протонирование (2.760), а не отщепление нуклеофила. Поскольку лимитирующая стадия распада биполярных аддуктов, образующихся при аминолизе сложных эфиров или алкоголизе (гидролизе) амидов, определяется относительными скоростями отщепления аминов и алкоксильных групп, проведено сравнение констант скоростей отщепления аминов и алкоксильных ионов от (2.760). Оказалось, что при равных рКд амины отщепляются быстрее в 10 раз. Особый случай представляет собой имидазол, для которого скорость процесса отщепления в 10 раз меньше, чем следовало ожидать из значения его рК [291]. [c.213]

Сивушные масла состоят в основном из высших спиртов с примесью других веществ — кислот, фенолов, терпенов. Состав различных образцов сивушного масла непостоянен, а зависит от содержания в сусле азотистых веществ и формы, в которой они присутствуют. Сивушные масла получаются при ректификации гидролизного спирта, выход равен 0,3—0,7% от количества спирта. Чаще встречаются в сивушном масле следующие спирты амиловый, изоамиловый, изобутиловый, пропиловый. Источником спиртов сивушного масла являются аминокислоты, находящиеся в питательной среде или образующиеся при автолизе или гидролизе дрожжевого белка. В процессе азотистого питания дрожжей белки расщепляются до аминокислот затем в результате гидролитического дезаминирования последних, т. е. отщепления амин-ной группы ЫНз, и декарбоксилирования (отщепление СО2) образуются высшие спирты, входящие в состав сивушного масла. [c.554]

Б случае больших групп образуются устойчивые диалкиламинофенилборы. При наличии групп среднего размера происходит отщепление амина и образование линейных полибораминов если же имеются небольшие радикалы у атома азота, то происходит циклизация с образованием тримерного боразина, т. е. боразола. Б случае циклогексиламина был получен продукт следующего строения [c.282]

Окислительное дезаминирование. При отщеплении аминных групп теряется фармакологический эффект многих лекарств, а токсическое действие может либо уменьшиться, либо увеличиться в зависимости от строения исходного вещества. [c.404]

Ароматические амины. Бевингтон и Трот [73] подробно исследовали поведение дифениламина в реакциях передачи цепи методом меченых атомов. Замена аминного водорода на дейтерий привела к выводу, что первичная реакция — отщепление аминного водорода. Применение дифениламина, меченного тритием в кольце, позволило установить долю полимерных молекул, содержащих осколки дифениламина. Сопоставление этих данных с кинетическими измерениями привело к выводу, что радикал дифенилазота с полимерным радикалом реагирует в основном по механизму диспропорционирования, что приводит к регенерации исходного дифенила. [c.170]

Типичными побочными реакциями в процессе гидрирования ароматических нитросоединений является отщепление амино-группы с образованием аммиака и присоединение водорода к углероду с образованием циклогексана. Это происходит ири применении слишком активных катализаторов и при высокой температуре. Поэтому в парофазном процессе, проводимом при высокой температуре, заменяют никель его сплавами илп медью, оловом и другими менее активными металлами. [c.198]

При дальнейшем понижении pH лимитирующей стадией становится отщепление амина от промежуточного аминоспирта [уравнение (18)], и скорость процесса за счет этого вновь начинает падать. Такое уменьшение скорости гидролиза, наблюдаемое в кислом растворе, связано с тем, что для отщеп- [c.355]

Следующим доводом в пользу механизма (28) служит то, что гидролиз-бензилиденанилинов резко замедляется сильными кислотами [52] (рис. 9). Скорость реакции в этих условиях определяется стадией отщепления амина [уравнения (28) и (29) в обратных направлениях]. Далее, в сильнокислом растворе, безусловно, нет недостатка в молекулах кислоты для того, чтобы протонировать атом азота. Поэтому механизмом (29) нельзя объяснить наблюдаемого ингибирования. Однако можно было бы ожидать, что в кислых растворах из-за уменьшения количества основных молекул отщепление протона от атома кислорода, требуемое по механизму (28), будет происходить в меньшей степени. [c.364]

При обработке -аминокислот гипохлоритом или гипобромитом щелочного металла происходит отщепление амино- и карбоксильных групп. В результате образуется альдегид, в молекуле которого на один атом углерода меньше, чем в исходной аминокис- оте [c.369]

Необходимо отметить, что процесс поликонденсации соли АГ протекает менее устойчиво, чем полимеризация капролактама. Расплав найлона недостаточно термостабилен и постепенно разлагается при повышенной температуре. Если расплав поликапро-амида можно выдерживать в автоклаве при температуре 240—250° в течение 16—24 час и при этом не происходит существенных изменений его свойств, то для расплава найлона длительное действие повышенной температуры приводит к образованию пены и разложению полиамида с отщеплением аминов. Такой полимер непригоден для переработки в волокно, и его приходится выбрасывать [c.127]

Бевингтон и Трот [38] подробно исследовали поведение дифениламина в реакциях передачи цепи методом меченых атомов. Замена амин-ного водорода на дейтерий привела к выводу, что первичной реакцией является отщепление аминного водорода. Применение дифениламина, ме- [c.19]

Из табл. 4 видно, что аминогруппа анилинов отщепляется лишь с трудом. В тех случаях, когда такая реакция протекает, образуются ароматические углеводороды, и циклогексаны. Гидрирование ароматического кольца, очевидно, непосредственно связано с отщеплением амино-группы. Это утверждение вытекает из того факта, что при реакциях анилина и о-толуи-дина образуются насыщенные углеводороды, в то время как при реакции бензиламина насыщенные углеводороды отсутствуют. Из результатов опытов с изохинолином (см. табл. 4) следует, что образование этих насыщенных углеводородов не может быть объяснено гидрированием бензола, содержащегося в сырье., [c.135]

Строение радикала алкилирующего вещества. Наиболее важным условием, определяющим возможность легкого алкилирова-ния путем замен1снин аминогруппы, иилиетси такое строение третичного ямина, при котором в результате отщепления амина [c.147]

Ес ти отщепление аминов невозможно, то необходимо, чтобы алкилируюнщй радикал содержал аллильную систему [как, например, это имеет место для бензильного, 1-1 етилскатильного (111) и фурфурильного радикалов] или был свободен от пространственных затруднений, препятствующих атаке (как, например, в спучае метального радикала). [c.148]

Возможью также, что происходит взаимодействие двух молекул основания Манниха, нз которых одна играет рать кислоты, а другая — роль основания. Для ор7 о-замсщенных оснований Манниха, полученных из фенолов, и для оснований Манниха, полученных из кетонов, имеется и другая возможность, состоящая во виутримолскулярном отщеплении амина от промежуточ-1ЮГ0 клешнеобразного соединения. [c.170]

Реакции, в которых киовь образующаяся углерод-углеродиая связь входит в состав этиленовой связи (реакции отщеплении амина). Реакция исчерпывающего метилирования Гофмана. [c.179]

Легкость очцстки основании Манниха и их четвертичных солей. Многие из простейших оснований Манниха, полученных из кетонов, могут быть очищены перегонкой. При этом, одпако, с тедуст избегать высоких температур, поскольку может произойти отщепление амина. Удоб 1ее работать с основаниями Ман- [c.190]

Летучесть амина, подвергаюп1егося замещению. Отщепление амина от основания Манниха является обратимым процессом [67, 109]. Ес чи вторичный амин, образующийся во время реакции, не будет удален, то он, вступая в реакцию с ненасыщенным соединением с сопряженной системой связей, может конкурировать с сосдипением, ппдвергаюпшмся алкилированию. Поскольку четвертичные соли оснований Манниха легко вступают в реакцию обмена с третичными аминами [6в, г, 86], то отщепление амина от этих солей также, вероятно, является обратимым процессом, причем удаление третичного амина посредством испарения желательно и в этом случае. Триметиламин т. кип. 3,5°), диметиламин [c.191]

Оксимы, получение 427 Оксипролин, синтез 420 Отщепление аминя от р-аминокар6о-нильных соединений 179 [c.547]

Окислительное дезаминирование. Отщепление аминных групп от лекарственных препаратов чаще всего приводит к потере фармакологического эффекта. Что касается токсического действия, то оно может и уменьшиты я, и увеличиться в зависимости от строения исходного вещества. Наиболее изученной реакцией окислительного дезаминирования в микросомах печени является метаболизм амфетамина [c.516]

Химическое звено, которое передается от одного реагента к другому по ходу этих процессов, должно в некоторой степени определить характер промежуточного вещества. В данном случае при отщеплении амина остается в качестве дополнительного звена замещенного производного мочевины группа СеИбНСО этот состав характеризует изоцианат. [c.342]

Амиды обычно гидролизуются с разрывом Ы-ацильной связи при этом регенерируется исходная карбоновая кислота и амин схема (122) . Поскольку первой стадией гидролиза является нуклеофильное присоединение по карбонильной группе, а амины (в особенности анионы аминов) являются плохой уходящей группой, то становится понятным, почему эти реакции часто протекают очень медленно. Например, чистая вода инертна по отношению к амидам, и многие амиды могут быть перекристаллизованы из этого растворителя. Гидролиз протекает гораздо легче как в щелочных условиях, где имеется сильный нуклеофил НО , так и в кислых условиях, где протонирование субстрата (см. разд. 9.9.2.3) способствует нуклеофильной атаке водой и отщеплению амина. В связи [c.451]

Менее реакционноспособные азометины из высших альдегидов сравнительно легко присоединяют особенно сильные псевдокислоты, например -дикарбонильные соединения. Однако в этих случаях реакция обычно не останавливается на стадии присоединения, а с отщеплением амина образуется энергетически особенно выгодная система a, -нeнa ыщeннoгo карбонильного соединения. [c.395]

Термические превращения. Б ис-(алкиламии0)бораны при температуре выше 150° превращаются с отщеплением амина в N-триалкилбо-разолы [118] [c.98]

Отщепление амино- и карбоксилзащитных групп у пептидов, содержащих остаток цистина, протекает, как правило, без осложнений. В общем случае каталитический гидрогенолиз неприменим для декарбобензоксилирования цистинсодержащих пептидов, [c.305]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология