Сополиконденсация мономеров

СОПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ, р-щ1я образования сополимеров, в к-рой помимо мономеров, необходимых для осуществления поликоиденсации, участвует по крайней мере еще один мономер. При этом сомономерами называют моно- " меры, к-рые между собой непосредственно не реагируют, но каждый из к-рых взаимод. с третьим-интермономером. Для С. и поликондеисации характерны одни и те же способы проведения и закономерности, определяющие мол. массу и ММР макромолекул. [c.386]

Таким образом, конденсационные сополимеры отличаются друг от друга композиционным составом и строением (микрогетерогенностью) [25]. При равновесной сополиконденсации протекание обменных реакций препятствует возникновению композиционной неоднородности, что приводит к статистическому распределению звеньев в цепях сополимеров. Последние по составу аналогичны исходной смеси мономеров. Условия проведения процесса практически не оказывают влияния на статистические характеристики сополимера. Для неравновесной поликонденсации наблюдается несколько иное положение ввиду того, что в этом случае отсутствуют обменные реакции. Для этого процесса строение сополимера будет определяться реакционной способностью сомономеров. [c.171]

Сополиконденсация (совместная поликонденсация) - реакция синтеза сополимера, в которой участвуют три или более различных мономеров. [c.405]

Если в реакции принимает участие больше двух мономеров, то такой процесс называется сополиконденсацией [c.264]

Поскольку рассмотрение двух крайних случаев сополиконденсации (необратимой и равновесной) приводит к одному и тому же случайному процессу условного движения по цепи сополимера, можно заключить, что произвольная сополиконденсация мономеров с независимыми функциональными группами также описывается цепью Маркова с той же матрицей переходных вероятностей. Однако зависимость концентрации связей а следовательно, и Ьц от времени в общем случае должна быть определена из решения соответствующих кинетических уравнений с учетом обратимости элементарных реакций. [c.156]

Для получения полимеров с разнообразными и полезными свойствами в реакцию поликонденсации вводят несколько различных по природе мономеров. Такая реакция поликонденсации называется сополиконденсацией или совместной поликонденсацией. В результате образуются полимеры, макромолекулы которых построены из звеньев, представляющих остатки всех мономеров, взятых для проведения поликонденсации. В состав макромолекул эти остатки входят обычно в случайном сочетании, без определенного порядка. Для получения полимеров с регулярным расположением таких звеньев поступают следующим образом. Вначале из двух мономеров синтезируют сравнительно низкомолекулярные гомополимеры — блоки. Затем их соединяют между собой звеньями третьего. мономера. Такой процесс называется блок-сополиконденсацией. Например, реакцию совместной поликонденсации диаминов с полиэфирами начинают с предварительной поликонденсации адипиновой кислоты с этиленгликолем. При этом необходим некоторый избыток адипиновой кислоты. В результате образуются сравнительно низкомолекулярные блоки, имеющие на обоих концах макромолекулы карбоксильные группы [c.382]

Ионогенные группы вводятся в ионит вместе с мономером, как, например, при сополиконденсации фенолсульфокислоты с формальдегидом [c.193]

МОДИФИЦИРОВАНИЕ ПОЛИМЕРОВ, направленное изменение физ.-хим. и (или) хим. св-в полимеров. Различают М.п. 1) структурное-модифицирование физ.-мех. св-в без изменения хим. состава полимера и его мол. массы, т.е. изменение надмолекулярной структуры полимера 2) осуществляемое введением в полимер способных взаимод. с ним в-в, в т. ч. и высокомолекулярных (см. Пластификация полимеров. Стабилизация полимеров, Наполненные полимеры)-, 3) химическое-воздействие на полимер хим. или физ. агентов, сопровождающееся изменением хим. состава полимера и (или) его мол. массы, а также введение на стадии синтеза небольшого кол-ва в-ва, вступающего с осн. мономером в сополимеризацию илн сополиконденсацию. Указанная классификация в значит, степени условна, т. к. многие типы М. п. взаимосвязаны, напр, химическое М. п. часто приводит к существ, изменениям структуры полимера. [c.105]

Сополиконденсация /-функционального мономера, имеющего однотипные функциональные группы с равной реакционной способностью, и мономеров, функциональные группы которых другого типа, причем константа скорости реакции этих групп с группами первого типа зависит от природы мономера [c.49]

Важные результаты были найдены при исследовании строения сополимеров, полученных при проведении сополиконденсации в одну стадию, т.е. в таких условиях, когда в самом начале реакции все мономеры находились в растворе (метод Б) [278-284]. [c.64]

В отличие от гомофазной при гетерофазной сополиконденсации с увеличением концентрации мономеров в растворе сополимеров уменьщается, поэтому при повышении концентрации реагентов и росте осаждающей способности органической среды создаются условия, которые способствуют формированию блок-сополимеров [292]. [c.71]

В условиях одностадийного процесса можно получать полимеры как статистического, так и блочного строения, или полимеры, преимущественно содержащие присоединения "голова к голове" ("хвост к хвосту"). При медленном введении интермономера (симметричный мономер) длина блоков (доля присоединений "голова к голове", "хвост к хвосту") в конечном счете определяется различием в активности сомономеров (функциональные группы несимметричного мономера). Для сополиконденсации переход от одностадийного процесса к двухстадийному существенно расширяет эти границы и позволяет в отсутствие реакций обрыва получать блок-сополимеры с блоками нужной длины. Для поликонденсации с участием симметричного и несимметричного мономеров вклад присоединений "голова к голове" ("хвост к хвосту") зависит только от кинетических характеристик реагентов. [c.72]

Получение олигомера заданной молекулярной массы и проведение его сополиконденсации с низкомолекулярным мономером и интермономером, образующими также при взаимодействии друг с другом блоки полимера другого химического строения. [c.81]

Гетерофункциональная сополиконденсация. Сомономерами при гетерофункциональной сополиконденсации являются различные бифункциональные кремнийорганические мономеры и олигомеры, включая силан- и силоксандиолы, а иногда и соединения, не содержащие кремния. Так, синтез ряда силоксановых каучуков осуществлен по схеме [3, с. 53] [c.467]

При полимеризации диолов или дикарбоновых кислот, содержащих двойные связи, образуются ненасыщенные полиэфиры. В качестве исходных мономеров для их получения удобно использовать малеиновую и фумаровую кислоты (или ангидрид, малеиновой кислоты) или бутен-2-диол-1,4. Количество двойных связей в полиэфире можно варьировать, используя смеси насыщенных и ненасыщенных дикарбоновых кислот и диолов (сополиконденсация). Обычно ненасыщенные полиэфиры получают поликонденсацией в расплаве. Конечные продукты, как правило, представляют собой вязкие или воскоподобные вещества относительно небольшой молекулярной массы. [c.199]

Получаемые при сополиконденсации макромолекулы построены из остатков всех компонентов реакционной смеси. Взаимное чередование мономерных звеньев носит случайный характер и зависит от взятого соотношения мономеров, от их относительной активности по отношению к данной реакции и от условий поли- [c.68]

Поликонденсация и сополиконденсация в твердой фазе представляют интерес для получения полимеров из мономеров, разлагающихся в процессе плавления при этом введение сомономеров или следов растворителей позволяет значительно снизить температуру реакции. В качестве катализаторов применяют такие соединения, как борная кислота, окись магния и мочевина, которые одновременно являются регуляторами молекулярной массы полимера. Метод твердофазной поликонденсации может быть использован для синтеза полиамидов из солей диаминов и дикарбоновых кислот, полимеров, содержащих гетероатомы в основной цепи, неорганических высокомолекулярных соединений и т. д. Среди них следует особо отметить термостойкие полиимиды (с. 325), поли-оксадиазолы и полибензимиДазолы, которые получают с помощью реакции полициклоконденсации [c.80]

Можно менять свойства полиэфиров в широких пределах путем сополиконденсации различных двухосновных кислот н многоатомных спиртов. На характер линейных полиэфиров оказывают сильное влняние регулярно расположенные по цепи макромолекулы дипольные группы (—О —СО—). Чем ближе друг к другу функциональные группы в исходных мономерах, тем меньше расстояние между дипольными группами н больше их концентрация в цепи, тем сильнее межмолекулярные силы, жестче поли- [c.308]

СОПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ ж. Поликонденсация, в которой помимо мономеров, необходимых для реакции, участвует по крайней мере еще один мономер. [c.403]

Сополиконденсация мономеров несимметричного строения, а также сополиконденсация мономеров симметричного строения с взаимозависимыми функциональными группами также описываются четырьмя константами. В случае, когда вторая функциональная группа сополимера изменяет свою активность после того, как прореагирует первая, кривая зависимости п от исходного соотношения сомономеров может отличаться от зависимости, описываемой уравнением (2.7) (рис. 2.18). Из рис. 2.18 видно, что при одинаковой активности всех фулкциональных групп k = k ) кривая зависимости л (Ig Ai) от избытка одного из мономеров описывается уравнением (2.13) (кривые 3 и 6). Если активность второй функциональной группы меньше первой (исходной), то молекулярная масса образующегося полимера меньше, чем это следует из уравнения (2.13). [c.69]

Общая теория сополиконденсации мономеров с независииыми группами. Результаты, приведенные в данном разделе, получены для произвольной начальной смеси бифункциональных мономеров, характеризуемой соответствующей определяющей функцией [c.130]

К сополиконденсации относят процессы с участием двух или большего числа мономеров, каждый из которых способен образо-йать собственный полимер. Например, по реакции сополиконденсации осуществляется синтез смешанного полиамида аминокапроновой и аминоэнантовой кислот [c.31]

При этом один и тот же принцип построения макромолекулы может быть реализован как при реакции двух различных бифункциональных мономеров (а), каждый из которых содержит только один тип функциональных групп, так и из одного мономера (б), содержащего оба типа функциональных групп. Случай (а) отвечает процессу сополиконденсации, случай (б)—гомополиконден-сации. [c.68]

Гомогенные М. и. получают сополиконденсацией или сополимеризацией мономеров, один из к-рых может содержать ионогенную группу (напр., стирола, 2-метил-5-винил-пнридина, 4-винилпиридина, метакриловой н акриловой к-т, акрилонитрила), на упрочняющей основе радиационной или хим. прививкой мономеров, содержащих ионогенные группы, к полиэтиленовым, полипропиленовым, поливинилхлоридным, фторполимерным и др пленкам, а также к соответствующим гранулам или порошкам, из к-рых затем формуют пленки. [c.31]

Дальнейшее развитие проблема синтеза полимеров, содержащих структуры "голова к хвосту", получила при исследовании закономерностей неравновесной сополиконденсации, проводимой с участием мономеров несимметричного строения [265,265а]. [c.63]

Основные принципы формирования микроструктуры сложных ЖК-полиэфи-ров в условиях акцепторно-каталитической сополиконденсации были установлены с помощью мономера несимметричного строения - метилгидрохинона, использованного в качестве либо интермономера [c.181]

Преимущество предложенного способа получения слоис--того пластика заключается в том, что отпадает необходимость в синтезе нового поликонденсационного материала. Связующее получается смешением мономеров и олигомеров. При этом высокая реакционная способность сланцевых фенолов [3] дает возможность одновременно протекать процессам сополиконденсации, сшивки и получения слоистого пластика. Предложенный состав композиции дает возможность получать слоистые пластики по более простой технологии по сравнению с традиционной. Как известно, послёдняя состоит из следующих стадий приготовление раствора связующего (смолы), пропитка наполнителей, сушка (удаление растворителей), прессование [4]. Недостатки очевидны — многоста- [c.73]

Реакция, в которой помимо мономеров, необходимых для протекания гомо- или гетерополиконденсации, участвуют и другие мономеры, называется сополиконденсацией (совместной поликонденсацией). Такой поликонденсацией часто пользуются на практике, например, при получении смешанных полиамидов из двух и более диаминов и дикарбоновой кислоты [c.42]

Суберин. Характерным компонентом наружного слоя коры является суберин -продукт сополиконденсации, главным образом, высших (С1Й...С24) насыщенных и од-ноненасьпценных алифатических а,<а-дикарбоновых кислот с ш-гидроксикислотами (последние могут быть дополнительно гидроксилированы). Участие в поликонденсации мономеров с тремя и более функциональными группами (карбоксильными, гидро- [c.209]

При сополиконденсации большое значение имеют наряду с ки нетическими факторами еще и термодинамические, т. е. условия от которых зависит достижение того или иного равновесного со стояния. Как установил В. В. Коршак с сотр., прн сополикон денсации гексаметилендиамина с адипиновой и азелаиновой кис лотами (фактически применялась смесь солей диамина с соответ ствующей кислотой) первая кислота более активна, чем вторая и на более ранних этапах реакции макроцепи развиваются главным образом за счет их взаимодействия с мономерами. Однако по мере исчерпания мономеров механизм роста меняется и начинают преобладать обменные процессы с участием одних макромолекул, которые к этому времени уже успели образоваться [c.68]

Этим сополиконденсация отличается от сополимеризации винильных мономеров, где такие обменные реакции не наблюдаются. Подробнее об обменных реакциях см. Розенберг Б. А., Иржак В, И., Ениколопяи Н. С. Межцепной обмен в полимерах,—М.—Л. Химия, 1975. [c.68]

Используют реакционноспособные группы в готовых А. с. (—ОН или —СООН) для сополиконденсации с соединениями, содержащими соответственно алко-ксильные группы, напр, с полиорганоалкоксисилокса-нами, или эпоксидные группы, напр, с эпоксидными смолами. Используют также двойные связи жирных к-т для сополимеризации с различными виниловыми мономерами, напр, со стиролом, акрилатами или метакрилатами. Обычно вводят 10—40% модификатора от массы А. с. Влияние отдельных модификаторов на свойства А. с. показано в табл. 1. [c.38]

Если в П., помимо мономеров, необходимых для данной реакции, участвует но крайней мере еще один мономер, процесс наз. сополиконденсацией (см. также Сополиконденсация). По такой реакции образуются, например, т. наз. смешанные полиамиды из двух или более диаминов и дикарбоновой к-ты 2nHOO R OOH + nHaNR NHa - - 7iH2NR"NHj [c.426]

Теория сополиконденсации. Помимо характерного также и для гомополиконденсации расчета мол. массы полимера и его молекулярно-массового распределения, перед теорией С. стоят еще след, задачи 1) вычисление среднего состава сополимера, т. е. мольной доли элементарных звеньев каждого типа 2) расчет композиционной неоднородности сополимера, описываемой рас-цределением отдельных макромолекул по их составу 3) исследование влияния активностей и соотношения мономеров на порядок распределения звеньев в сополимере. Эти задачи решаются как статистическим, так и кинетич. методом. Первый из них заключается в вычислении вероятностей образования структур определенного вида, а второй предполагает расчет концентраций индивидуальных продуктов путем интегрирования кинетич. ур-ний процесса. [c.220]

Важные исследования в области неравновесной сополиконденсации и поликонденсации мономеров несимметричного строения ( голова—хвост ) выполнены С. В. Виноградовой и В. А. Васневым [76, 80]. В результате этих работ в 1972 г. сформулированы основные закономерности формирования макромолекул смешанных полимеров при неравновесной поликонденсации в гомогенной системе. В частности, было установлено, что для образования блок-сополимеров в условиях неравновесной сополиконденсации необходимо использовать сомономеры, отличающиеся активностью. Кроме того, скорость введения интермономера в зону реакции должна быть меньше скорости его взаимодействия с более активным сомономером. Экспериментальные данные о влиянии различных факторов на состав и строение сополимеров были подтверждены основными выводами количественной теории неравновесной соноликонденсации в гомогенной системе [80]. [c.119]

Выше были рассмотрены некоторые способы получения блок-сополимеров. Их можно синтезировать сополиконденсацией полимеров с различными функциональными группами (разд. 2.11). Ряд блок-соиолимеров, представляющих практический интерес, получают сополимеризацией по методу Натта — Циглера (разд. 8.4г.2), когда и Гг значительно больше единицы (разд. 6.2в.З). Универсальным методом является анионная полимеризация (разд. 5.36) с образованием ншвущих полимеров, причем возникший полимер инициирует полимеризацию другого мономера [c.581]

Проблема МВР при мультифункциональной поликонденсации мономеров с различной активностью групп была исследована Кейзом [179], показавшим, в частности, что распределение тем уже, чем сильнее различаются активности. Заметим, что, по-видимому, распределения более узкие, чем с М ,/М =2, могут получаться и при линейной сополиконденсации двух мономеров, различающихся по активности [180]. [c.252]

Особенностью ароматических сополиамидов являются их высокие температуры размягчения. Как видно из табл. 11.10 и 11.11, сополиконденсация любых количеств ароматических мономеров приводит к получению сополимеров с высокими температурами размягчения. В зависимости от состава температура размягчения сополимеров изменяется довольно плавно, не давая на кривой состав — свойство экстремальных точек. Вследствие высоких температур размягчения, материалы на основе сополиамидов, так же как и материалы из гомополиамидов, обладают высокой теплостойкостью [80]. [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология