Реакции двойной углерод-углеродной связи присоединение

Примерами реакций этого типа являются альдольная конденсация (см. Альдольное присоединение), а также многочисленные случаи присоединения веществ с реакционноспособной метиленовой группой к активированной двойной углерод-углеродной связи в присутствии оснований (реакция МИХАЭЛЯ) [c.243]

Так же как химия алкенов является химией двойной углерод-углеродной связи, так и химия алкинов — по существу химия тройной углерод-углеродной связи. Алкины, как и алкены, вступают в реакцию электрофильного присоединения, поскольку в них имеются довольно доступные для атаки я-электроны. По непонятным причинам тройная углерод-углеродная связь менее реакционноспособна по отношению к электрофильным реагентам, чем двойная. [c.234]

Реакции присоединения также могут быть электрофильными, нуклеофильными или радикальными, в зависимости от природы частиц, инициирующих процесс. Присоединение к обычным двойным углерод-углеродным связям протекает, как правило, либо по электрофильному, либо по радикальному механизму, Примером может служить присоединение НВг [c.49]

Присоединение водорода по изолированной двойной углерод-углеродной связи в присутствии благородных металлов, скелетного никелевого и других активных никелевых катализаторов (см. 1.6.1) в большинстве случаев происходит легко при температуре 20-25 и давлении водорода 1-4 атм. Скорость реакции зависит от строения соединения и в ряду алкенов и циклоалкенов снижается при увеличении степени замещения этиленовой группы (правило Лебедева). Эту зависимость иллюстрируют приведенные для каждого типа алкенов значения относительных скоростей, полученные обобщением данных по жидкофазному конкурентному гидриро- [c.46]

Реакции двойной углерод-углеродной связи присоединение [c.172]

При действии цианида натрия на а,Р-непредельные нитросоединения 153 в метаноле происходит неожиданное образование изоксазолов 154 с выходами 30-35%. Механизм реакции включает, по-видимому, нуклеофильное присоединение цианид-иона по двойной углерод-углеродной связи и замыкание цикла с последующим восстановлением. Низкий выход продуктов объясняется недостатком восстановителя в системе [87] (схема 48). [c.426]

Пара электронов на л-орбитали более подвижна, менее прочно удерживается ядрами атомов углерода и, следовательно, легче поляризуется, чем электроны а-связи, что ведет к характерной для таких ненасыщенных соединений реакционной способности. Поскольку в углерод-углеродной двойной связи л-электроны пространственно наиболее доступны, естественно ожидать, что они должны экранировать молекулу от-атаки нуклеофильными реагентами. Показано, что я-электроны действительно играют такую роль (ср., однако, разд. 7.6). Неудивительно, что наиболее характерными реакциями двойной углерод-углеродной связи оказались реакции, инициируемые электронодефицитными частицами, такими как X" и X (радикалы можно рассматривать как электронодефицитные частицы, поскольку они стремятся присоединить еще один электрон для образования связи), причем катионы индуцируют гетероциклическое, а радикалы — гомолитическое расщепление л-связи. Показано, что первое преобладает в полярных растворителях, а второе — в неполярных растворителях, особенно при действии света. Реакции присоединения, индуцируемые радикалами, обсуждаются ниже (см. разд. 11.5.1.1). [c.197]

Присоединение к двойным углерод-углеродным связям уже упоминалось. Карбены также присоединяются к ароматическим системам, но образующиеся при этом продукты сразу же перегруппировываются, обычно с расширением цикла (т. 3, реакция 15-49). Сообщалось о присоединении карбенов к другим двойным связям, например к. связи С = М (т. 3, реакции [c.253]

В результате реакций, обсуждающихся в этом разделе, образуется новая углерод-углеродная связь. По отношению к ароматическому субстрату они представляют собой электрофильное замещение, так как кольцо атакуется положительной частицей. По традиции их относят к этому типу реакций. Однако по отношению к электрофилу большинство из этих реакций являются нуклеофильным замещением, и все, что говорилось в гл. 10 о реакциях нуклеофильного замещения, справедливо и в данных случаях. Некоторые из них могут не быть реакциями замещения по отношению к реагенту так, например, при использовании в качестве реагента олефинов — это присоединение к двойной углерод-углеродной связи (реакция 11-13) или присоединение по связи С = 0 (реакция 11-24). [c.348]

Реакции присоединения по двойной углерод-углеродной связи— важная разновидность частичных асимметрических синтезов. [c.139]

Особенно высокая стереоспецифичность в реакциях присоединения по двойной углерод-углеродной связи достигается в реакциях гидроборирования с помощью реагента, получаемого из (—)-пинена [c.140]

В результате реакции нуклеофильный реагент оказывается присоединенным по двойной углерод-углеродной связи. [c.202]

Соединення с двойными углерод-углеродными связями обычно вступают в прямые реакции присоединения. Однако в тех случаях, когда двойные связи чередуются с простыми углерод-углеродными связями, как, скажем, в скелетной структуре С = С - С = С, соединения обладают необычными химическими свойствами. Например, бутадиен реагирует с бромом концами своей углеродной цепи, и двойная связь в нем перемещается в середину цепочки [c.458]

Присоединение по двойной углерод-углеродной связи этиленовых соединений водорода и аминометильной группы, образующейся в процессе реакции из моноксида углерода, амина и воды [c.39]

Присоединение карбамоильной группы, образующейся в ходе реакции нз моноксида углерода и аммиака, н атома водорода по двойной углерод-углеродной связи [c.224]

Большинство алкенов содержат не только двойную углерод-углеродную связь, но также и алкильные группы, представляющие собой по существу остатки алканов. Кроме реакций присоединения, характерных для двойной углерод-углеродной связи, алкены могут подвергаться свободнорадикальному замещению, характерному для алканов. Наиболее важные реакции присоединения и замещения приведены ниже и подробно обсуждаются в следующих разделах. [c.173]

Аналогично алкенилбензолы вступают и в другие реакции присоединения, характерные для двойной углерод-углеродной связи. Теперь рассмотрим реакции сопряженных бензолов, а также влияние кольца на ориентацию и реакционную способность. [c.387]

Присоединение хлора к двойной углерод-углеродной связи не является столь простой реакцией, как это принято писать в учебниках. Низкие температуры, например -25°С, способствуют образованию дихлорида, а при более высоких температурах идет реакция замещения. Реакции благоприятствует наличие некоторого количества жидкого 2H4 I2. В качестве катализаторов используются хлориды меди на носителе. Реакция сильно экзотермична, ее следует вести при минимально возможной температуре и принимать меры, облегчающие отвод тепла. Процесс можно вести в реакторе со стационарным или псевдоожиженным слоем катализатора. [c.343]

Существует достаточно доступный метод синтеза производных акрилонитрила - это реакция присоединения по двойной углерод-углеродной связи спиртов, псрвичпы.х аминов, жирных кислот и т.д. [1-3]. Однако [c.145]

Этот тип реакций широко используется для получения различных органических соединений, в том числе и полимеров. Реакции радикального присоединения по двойной углерод-углеродной связи, как правило, протекают по цепному механизму. Присоединение радикала проходит преимущественно так, чтобы образовался наиболее устойчивый радикал. Радикальное присоединение часто стереоспецифично и протекает по типу транс-присоединения. Так, например, присоединение ОВг к г Цб"-2-бутену приводит к образованию энантиомеров в трео-форме, а присоединение к /лранг-2-буте-ну — к рацемической смеси эритро- оры [c.156]

Реакции присоединения по кратной связи могут быть как гетеро-ЛИТИЧ8СКИМИ, так и гомолитическими. Не вдаваясь пока в детали их механизма, напишем общую схему всех реакций присоединения по двойной углерод-углеродной связи [c.107]

При действии фенилмагнийбромида на / -(—)-ментиловый эфир кротоновой кислоты можно выделить продукт присоединения по двойной углерод-углеродной связи. При этом преимущественно образуется 5-(+)-Р-фенилмасляная кислота с оптическим выходом 5,4%. Проведение той же реакции в присутствии однохлористой меди приводит к Я- —)-р-фенил-масляной кислоте оптический выход возрастает до 10,2%. [c.144]

Реакция, по-видимому, происходит в две стадии 1) электрофильное присоединение к двойной углерод-углеродной связи, как показано в разд. Б.1 2) последующий обмен ацильной группы на алкоксигруппу [12, 13]. В качестве катализатора используют смесь ртути с трехфтористым бором или хлористый иод. Реакция лучше идет в безводных условиях и пригодна для получения ацеталей или кеталей, причем выход ацеталей составляет 80—90% с первичными спиртами и 38% с изопропиловым спиртом. Третичные спирты не образуют ацеталей по этому методу [12]. [c.599]

Присоединение хлора и брома является характерной реакцией иа двойные углерод-углеродные связи реакция протекает легко и во многих случаях количественно. Влиянне реакционной способности (основности) олефинов на скорость присоединения брома видно из ряда (Г.4.1). Отдельные олефины либо из-за малой плотности электронов у двойной связи С = С, либо из-за пространственных затруднений со сем не присоединяют бром илн присоединяют его с трудом (иапример, тетрациаиэтилеи, тетрафенилэтилен, а,р-иенасыщеиные кислоты и кетоиы). [c.337]

Известны многочисленные другие реакции, включающие электрофильное присоединение по двойной углерод-углеродной связи. В некоторых случаях, таких кап мсркурирование, механизм реакции интенсивно изучался [35]. [c.249]

Жидкие и твердые жиры, так же как и растительные или животные жиры, обладают одинаковой природой. Чем больше молекулярный вес жирных кислот, тем выше, как правило, их температура плавления, и чаще всего жидкое состояние жира обусловливается наличием в нем ненасыщенных жирных кислот типа олеиновой кислоты, которые обладают низкой температурой плавления. Такие жиры могут быть переведены в твердые жиры путем гидрирования—каталитического процесса присоединения водорода к двойным углерод-углеродным связям в соответствующих группах жирных кислот. Так, например, можно превратить триолеат в тристеа-рат по реакции [c.480]

Движущей силой этого многоцентрового процесса является легкость кис-лотно-катализируемого раскрытия эпоксидного цикла и электрофильного присоединения карбкатионного центра по двойной углерод-углеродной связи — последний процесс является наиболее ценным, так как в результате каждого акта присоединения образуется карбоцикл и новый карбкатионный центр. В настоящих реакциях кроме генерирования активных частиц, инициирующих начало реакций, ферменты проводят укладку" скваленовой цепочки в конформации, благоприятствующие серии последовательных циклизаций. [c.179]

Простейшие представления о механизме присоединения дают обоснова ние правила Марковникова, На Первой стадия реакции присоединения происходит протонирование олефина или образование переходного состояния с частичным протонйрованием двойной углерод-углеродной связи. [c.79]

К вышеуказанному типу образования С—С-связи относятся прежде всего алкилирование СН-кислот (с. 191 и сл ), реакция Михаэля (с. 191), альдольные реакции и реакции альдольного типа (с. 204 и сл.), олефи-нировапие карбонильной группы (с. 213 и сл.), электрофильное и нуклеофильное ацилирование (с. 216 и сл.), а также присоединение металлоорганических соединений по карбонильной группе (с. 216 и сл., с. 231 и сл.). Эти превращения могут сопровождаться элиминированием с образованием двойной углерод-углеродной связи (например, альдольная конденсация). [c.191]

Рассмотрим теперь, как происходит образование связей между двумя такими атомами углерода. Одна из связей двойной углерод-углеродной связи представляет собой типичную ковалентную связь, образованную за счет перекрывания sp -орбиталей от каждого из атомов углерода. Это так называемая ст-связь. Другая связь в двойной углерод-углеродной связи возникает в результате перекрывания ргорбиталей (л-связь). я-Связь не так прочна, как ст-связь, поскольку я-связь образуется в результате бокового перекрывания, а ст-связь — в результате перекрывания атомных орбиталей, ориентированных вдоль оси связи. По этой причине л-связь легче разрывается и превращается в ходе реакции присоединения в две ст-связи. На рис. 21.2,а показана экспериментально подтвержденная плоская структура молекулы этилена с углами 120° между связями атомов углерода, а на рис. 27.2, б приведена приближенная кар i ина расположения л-связи между двумя атомами углерода. [c.466]

Перейдем теперь к обсуждению изменения энергии связи, которое определяет движущую силу реакций присоединения. Как было указано в разд. 17.7, энергией связи называется уменьЩе-ние энергии пары атомов при образовании между ними химической связи. В табл. 17.4 приведены значения энергии связи для некоторых из обсуждаемых здесь связей. Например, энергия образования двойной углерод-углеродной связи равна —145 ккал/моль. И наоборот, для разрыва этой связи необходимо затратить энергию, равную 145 ккал/моль. Можно предположить, что в реакции присоединения брома к этилену [c.468]

Уже из первых работ было ясно, что образование цик-лопропанового фрагмента в результате присоединения фосфорсодержащих карбенов по двойным углерод-углеродным связям является наиболее общей и важной реакцией диазоалкинфосфона-тов. [c.215]

Присоединение карбалкоксигруппы, образующейся в ходе реакции, и атома водорода по двойной углерод-углеродной связи [c.223]

Присоединение карбометоксигруппы, образующейся в процессе реакция из монтессида углерода и метанола, и атома водорода по двойной углерод-углеродной связи [c.231]

Какие реагенты могут присоединяться к двойной углерод-углеродной связи Из рис. 6.1 видно, что облака я-электронов двойной связи расположены над и под плоскостью, в которой находятся атомы. я-Электроны в меньшей степени участвуют в связывании двух ядер углерода. В результате они сами удерживаются ядрами углерода менее прочно. Эти электроны особенно доступны для реагента с недостатком электронов. Не удивительно, что во многих реакциях двойная углерод-уг-леродная связь служит доийром электронов, т. е. ведет себя как основание. Она реагирует с соеди- У нениями, которые обеднены электронами, т. е. с кислотами. Эти кислые реагенты, не имеющие пары электронов, называются электрофильными н-агентами (от греческого любящие электрон). Ти-пичными реакциями алкенов являются реакции электрофильного присоединения, или, другими словами, реакции присоединения кислых реагентов. Рис. 6.1. Двойная угле- [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология