Влияние заместителей иа кислотность

Таблица 3.2. Влияние заместителей на кислотность уксусной (рКа = 4,76) и бензойной (рКа =4,20) кислот [Г

На кислотность и основность органических соединений сильное влияние могут оказывать заместители (разд. Г,7), Для соединений ароматического ряда влияние заместителей иа кислотность может быть выражено количественно при помощи уравнения Гаммс-та. На основании данных табл. 18 обсудите влияние различных заместителей на силу бензойных кислот [c.191]

Влияние заместителей на кислотность [c.571]

Влияние заместителей на кислотность бензойной кислоты [c.657]

Охарактеризуйте влияние заместителей на кислотные свойства замещенных бензойных кислот. Расположите приведенные ниже кислоты в порядке возрастания их кислотности (в скобках дано значение р/Са) а) бензойная (4,21) б) л-аминобензойная (4,85) [c.184]

Карбоновые кислоты являются умеренно сильными кислотами. Большинство известных карбоновых кислот (уксусная, бензойная и др.) имеет константу диссоциации около 10 . Кислотность карбоксильной группы мало зависит от строения кислоты, напротив, заместители оказывают сильное влияние на кислотность. Например, все алифатические кислоты, как неразветвленные, так и разветвленные обладают весьма близкими константами диссоциации (табл. 3.1) [1]. Заместители же, например галогены, нитрогруппа, гидроксильная группа, дополнительная карбоксильная группа, заметно повышают кислотность карбоксильной группы. Данные [c.132]

Влияние органического радикала, связанного с кислотным центром. При одинаковой природе атома в кислотном центре большое влияние на кислотность оказывает строение связанного с ним радикала. Независимо от механизма передачи электронного влияния заместителя в радикале (индуктивный или мезомерный), электроноакцепторные заместители способствуют делокализации отрицательного заряда, стабилизируют анионы и тем самым увеличивают кислотность. Электронодонорные заместители, напротив, ее понижают. [c.106]

Как ВИДНО, электронодонорные заместители повышают основность аминов и понижают кислотность фенолов, в то время как электроноакцепторные заместители действуют в противоположном направлении — понижают основность аминов и повышают кислотность фенолов. Две последние строчки показывают различие в силе влияния заместителя из ие сопряженного с реакционным центром жета-положения, и из сопряженного с ним пара-положения. Из этого сопоставления видно, что эффект сопряжения значительно сильнее индукционного эффекта заместителя. Влияние заместителей на константы ионизации использовано для создания шкалы количественной оценки их эффектов (см. 2.4.1.). [c.45]

Влияние заместителей на кислотность бензойных кислот используется для нахождения констант заместителей в уравнении Гаммета (см. раздел 1.6.1.1). [c.395]

М-заместители. При удалении этих групп друг от друга взаимное влияние уменьшается. Кислотность приведенных соединений выше кислотности соответствующих карбоновых кислот и уменьшается в ряду ОНС — СООН > [c.227]

Рассмотрите влияние заместителей на карбоксильную группу в указанных соединениях и объясните изменение их кислотных свойств в сравнении с уксусной кислотой (р/Са = 4,76) [c.99]

Выше, при обсуждении влияния заместителей на реакции отщепления, мы рассматривали только алкильные и иногда арильные заместители. Однако отщепление облегчается гораздо сильнее под влиянием мощных электронооттягивающих групп, таких как —N02, >502, —СЫ, >С = 0 и др. Это влияние состоит главным образом в повышении кислотности атомов водорода в. -положении [c.245]

Величина рК большинства алифатич. к-т ок. 4,8. Электроноакцепторные заместители, в т. ч. кратные связи, стабилизирующие карбоксилатный анион, увеличивают кислотность, электронодонорные снижают ее, однако в значительно меньшей степени. Влияние заместителя быстро падает по мере его отдаления от группы СОО . К-ты С, - j смешиваются с водой во всех соотношениях, с ростом цепи р-римость падает. [c.326]

Путем сравнения кислотности замещенных фенолов в газовой фазе и в растворе было показано, что растворитель не только определяет кислотность фенолов, но и модифицирует влияние заместителей на кислотность. Дифференцированная сольватация заместителей может существенно изменять относи-> тельное влияние заместителей на кислотность фенолов [131]. Аналогичное влияние растворителя на зависимость кислотности и основности от природы заместителей было обнаружено и в ряду 4-замещенных пиридинов [33]. [c.138]

Влияние заместителей на кислотность зависит от их положения относительно карбоксильной группы. Действительно, на кислотность алифатических кислот наибольшее влияние оказывают заме [c.133]

В то время как ориентирующее влияние заместителей соответствует ожидаемому, влияние фуроксанового кольца на нитрование выглядит прн первом знакомстве противоречивым. Действительно, судя по величине химических сдвигов протонов бензофуроксана [11. с. 51], по силе кислотности его гидроксильных производных (П,8,6), по скорости реакций [c.318]

Полярность о-саязи, индуктивный эффект. Механизм реакций нуклеофильного замещения атома галогена в галогеналкилах. Переходное состояние, энергетика реакции. Сравнительная активность атомов галогена в разтичного типа галогенопроизводных (объяснение). Неподвижность галогена у кратной связи. Сравнительная кислотность гидроксила а разного типа соединениях (объяснение). Водородная связь. Взаимное влияние гидроксила и ароматического ядра в феноле. Влияние заместителей и их положения в ядре ((кнола на кислотность гидроксильной группы. Спектры (ПМР, ИК и УФ) галогенопроизводных, спиртов и с нолов. Гербициды. [c.250]

Переход от спиртов ROH к гидропероксидам ROOH приводит к увеличению кислотных свойств Н-О-группы. При этом сопоставление двух корреляционных уравнений для кислотности R H2OH и ROOH, по данным работ [42, 43], позволяет определить для 0-мостика в гидропер-оксидной группе относительную величину трансмиссионного фактора Ф, характеризующего способность кислородного атома передавать индукционное влияние заместителя R на свойства Н-О-группы по сравнению с СНз-группой. [c.13]

Поскольку влияние заместителей может сказаться на реакционной способности только радикального остатка кислотной части пероксиэфира, то наблюдающиеся различия в величинах е следует целиком отнести за счет различий в реакционной способности именно этого радикала. Наличие орто-заместителей, вызывающих стерические препятствия рекомбинации, повыщает эффективность распада на радикалы. napa-NOj-saM -титель, проявляющий сильный отрицательный эффект сопряжения, снижает электронную плотность реакционного центра (свободной валентности) [c.67]

Вследствие того что ион водорода играет важную роль, а эле][тро-нодонорные заместители увеличивают степень протонирования, одно-временно снижая возможность атэ1 и карбонильной группы молекулой водыГ влияние заместителей при кислотном гидролизе по механизму 8ц2 пренебрежимо мало. В определенных случаях, несомненно, весьма значительную роль играют пространственные эффекты. При взаимодействии 1 моля алифатического моноэфира с неразветвленной цепью и 1 моля воды образуется равновесная смесь, состоящая примерно иа две трети из сложного эфира и на одну треть из кислоты. [c.224]

Эта реакция, вероятно, практически необратима вследствие образования резонансно стабилизированного карбоксилат-аниоиа. Большое значение имеет влияние заместителей, т. е. наличие электроноакцепторных групп ускоряет омыление так же как и при кислотном гидролизе, следует принимать во внимание стерический эффект. [c.224]

Индуктивное влияние заместителей обычно обозначают в ф-лах прямой стрелкой, направленной н сторону группы с (—/)-эффектом. Напр., в хлоруксусной к-те С1<-СН2<- <-С(0)-<-0<-Н отрицат. И. э. хлора приводит к понижению электронной плотности на связи О—Н, что облегчает диссоциацию этой к-ты. В отличие от мезомерного эффекта, И. э. быстро затухает с увеличением числа связей между взаимодействующими группами. Так, в -у-хлормасляной к-те влияние атома С1 на усиление кислотных св-в (по сравнению с этими св-вами масляной к-ты) незаметно. Дополнит, динамич. поляризация молекул в результате смещения электронной плотности в реагирующей молекуле под влиянием электрич. полей реагентов иногда наз. индуктомер-ным эффектом. Обычно этот эффект не отделяют от И. э. [c.222]

П таь, хотя это и произвольно, влияние заместителя иа кислотность бензойной кислоты будет мерой некоторого свойства заместителя 2 (пока нас точно не интересует, что именно отражает это свойство и как оно передается к реакционному центру - карбоксильной групне). Обозначим это свойство символом а и определим его как разность кислотности незамещенной и замещенной бензойных кислот [c.294]

Влияние заместителя в бензольном кольце иа кислотность фенолов согласуется с нредставлениями об их электронных эффектах. Электронодонорные заместители понижают, а электроноакценторные - усиливают кислотные свойства фенолов. В таблице 23.1 приведены данные но кнслотности некоторых фенолов в воде прн 1Ъ°С. [c.1740]

С. Скорость кислотного гидролиза зависит от индуктивного и стерического влияний заместителей в кислотном остатке. Для гидролиза R ONH2 в Н2О при 338 К выполняется следующее корреляционное уравнение [c.506]

Для ароматических кислот влияние заместителей аналогично группы СНд, ОН и NHa уменьшают силу бензойной кислоты, а группы С1 и NOa ее увеличивают. Таким образом, среди групп, ослабляюш их силу кислоты, находятся те группы, которые активируют кольцо по отношению к электрофильному замещению (и дезактивируют по отношению к нуклеофильному замещению). Среди групп, увеличивающих силу кислоты, находятся группы, которые дезактивируют кольцо по отношению к электрофильному замещению (и активируют по отношению к нуклеофильному замещению). Более того, группы, оказывающие наибольший эффект — активирующий или дезактивирующий — на реакционную способность, оказывают наибольшее влияние на кислотность. [c.573]

Кроме того, как уже говорилось, таутомерная форма стабилизуется понижением уровня энергии за счет сопряжения кратных связей С=С и С=0, С=С и N=0 или С=С и h s N. Поэтому и тенденция к енолизации и кислотность возрастают. При этом протонизирующее влияние заместителей на связи С—Н является фактором, определяющим главным образом кислотность С—Н-формы таутомерного вещества, а способность групп А к присоединению протона с образованием енольной системы связей определяет главным образом енолизируемость. [c.423]

Влияние природы атома в основном центре и связанных ним зa ie титeлeй на основность противоположно рассмотрен-юму ранее их влиянию на кислотность. Электронодонорные заместители увеличивают основность, электроноакцепторные — уменьшают. [c.109]

Наличие дополнительного электроноакцепторного замести ля, например в алифатических спиртах и кислотах, повыш их кислотность. Наиболее отчетливо влияние заместителя про ляется при близком расположении его к кислотному цент В связи с этим кислотность галоген-, гидрокси-, оксо- и дик боновых кислот выше, чем соответствующих незамещенн кислот (см. также 4.4.1). [c.234]

Влияние заместителей на направление электрофильной атаки можно предсказать на основании электронных эффектов заместителей. 2-Алкилфураны преимущественно замещаются по положению 5 (в отличие от 2-алкилпирролов, для которых обычно предпочтительно положение 4). 2,5-Диалкилфураны подвергаются замещению по положению 3. Фураны с электроноакцепторными группами в положении 2, такие, как альдегид и карбоновая кислота, обычно реагируют в основном по положению 5. Такие соединения гораздо устойчивее фурана к кислотно катализируемому разложению например, фуран-2-карбоновая кислота нитруется в положение 5 смесью азотной и серной кислот. Фуран-2-карбоксальдегид также алкилируется по Фриделю—Крафтсу в присутствии кислот Льюиса, но, возможно из-за координации катализатора по карбонильному кислороду, замещение в данном случае идет по положению 4. [c.250]

Влияние заместителей в ароматических карбоновых кислотах менее заметно, чем в алифатических (табл 20-3), но ожидаемое, электроноакцепторные заместители и сопряжение усиливают кислотность ( -нитробензойная кислота сильнее бензойной и л<-нитробензойной кислот) [c.636]