Ацетиленовые спирты и простые эфиры

АЦЕТИЛЕНОВЫЕ СПИРТЫ И ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ 313 [c.313]

А. Е. Порай-Кошиц и другие. А. Е. Фаворский является одним из основоположников химии непредельных соединений, в частности химии ацетилена. Большое значение имеют его работы по исследованию взаимодействия ацетилена и его монозамещенных с кетонами, приведшие к открытию нового способа получения третичных ацетиленовых спиртов. Он открыл и изучил явления изомеризаци и взаимных превращений ацетиленовых и алленовых углеводородов, разработал метод получения простых виниловых эфиров при действии спиртов на ацетилен в присутствии порошка едкого кали. Виниловые эфиры и полимеры на их основе нашли широкое применение в разнообразных отраслях промышленности и в медицине. За выдающиеся научные заслуги А. Е. Фаворскому в 1945 г. присвоено звание Героя Социалистического Труда. [c.246]

Диеновые синтезы дивинила с другими ацетиленовыми соединениями (углеводородами, спиртами, простыми эфирами и т. д.) описаны лишь в немногих случаях. [c.66]

Ароматические соединения, олефины Спирты, нитрилы, кислоты, алкилхлориды Кетоны. простые и сложные эфиры, альдегиды. эпоксисоединения, диметиламино-производные Нитропроизводные, нитрилы Гетероциклические азотсодержащие вещества Разветвленные вещества (особенно спирты) Галогенсодержащие вещества Ацетиленовые соединения Простые эфиры, многоатомные спирты Полициклические соединения, стероиды [c.340]

Простые эфиры поливинилового спирта получаются полимеризацией мономерных винилалкиловых эфиров. Последние стали весьма доступны благодаря открытой Фаворским и Шостаковским реакции соединения ацетиленовых углеводородов со спиртами в присутствии щелочей. [c.374]

Эта реакция интересна с точки зрения источника, из которого получается активный водород, идущий на образование углеводорода. Простые виниловые эфиры легко получить реакцией между ацетиленовыми углеводородами и спиртами или между кетонами и этилортоформиатом последняя обычно используется для защиты кето-группы [17]. Виниловые эфиры практически мгновенно гидролизуются кислотой, а в некоторых случаях — кипящей водой в отсутствие катализатора, образуя кетоны. [c.141]

То же относится к ацетиленовым углеводородам, простым эфирам и спиртам, которые также можно подвергать карбоксилированию, [c.48]

Диеновые конденсации бутадиена и 2,3-диметилбутадиена с другими ацетиленовыми соединениями (углеводородами, спиртами, простыми эфирами, аминами) до настоящего времени описаны лишь в немногих случаях. Интересно отметить, что при нагревании бутадиена с третичными винил-этинилкарбинолами (140°, 14 час.) диеновая конденсация, как показали И. Н. Назаров и Т. Д. Нагибина 120], проходит только за счет винильной группы И при этом образуются с выходом 30—70% соответствующие А -циклогексенилэтинилкарбинолы (XII) [c.123]

Наиболее широко рекомендуется как стабилизаторы различных хлоруглеводородов ароматические оксисоединения (тимол, резорцин, крезолы, эвгенол и др.), соединения ацетиленового ряда (спирты, простые и сложные эфиры и др.) и эпоксисоединения (эпоксиды, эпихлоргидрины и др.). [c.48]

Гидрирование самых разнообразных ацетиленовых спиртов, гликолей, диацетиленовых гликолей и их сложных и простых эфиров изучали Ю. С. Залькинд е сотрудниками [36—39]. Ацетиленовые и диацетиленовые спирты в присутствии платиновой черни или коллоидального палладия гидрируются, присоединяя четыре или восемь атомов водорода и п[)евращаясь в соответствующие предельные спирты. Почти аналогично ведут себя ацетиленовые а-гликоли. Так, например, 1,2,4-трифенилбутин-3-диол-1,2 над коллоидальным палладием гидрируется с постоянной скоростью [c.355]

В 1888 г. А. Е. Фаворский осуществил реакцию этилового спирта с метилацетиленом в присутствии едкого кали и получил простой виниловый эфир. В 1905 г. А. Е. Фаворский осуществил в тех же условиях реакцию ацетиленовых углеводородов с карбонильной группой и получил ацетиленовые спирты. [c.5]

Так, при галоидированип магнийацетиленовых соединений с целью получения ацетиленовых галоидопроизводных избыток реактива Иоцича приводит к нежелательной реакции Вюрца (см. стр. 25). При синтезе ацетиленовых кетонов в присутствии избытка реактива Иоцнча образуются в качестве побочных продуктов спирты (см. стр. 53), а при синтезах ацетиленовых ацетллен —простые эфиры. [c.16]

Подобно этому olipa вообще запретила использование ацетиленовых спиртов, а также их простых и сложных эфиров в косметике и парфюмерии ([3], Приложение П, №16). [c.88]

Активные вещества найдены в различных классах ацетиленовых производных. Встречаются галогензамещенные, спирты, гликоли, кислоты и их производные, сульфиды, а также элементо- рганические соединения [906], Среди хлор- и бромпроизводных несопряженных полиацетиленов найдены активные инсектициды и нематоциды [1116]. К числу наиболее активных гербицидов относятся, в частности, ацетиленовые спирты алициклического ряда ж их простые и сложные эфиры [1111]. 1-Этинилциклогексанол, кроме того, обладает избирательностью он подавляет рост широколистных растений, не оказывая влияния на травы. Третичные ацетиленовые спирты алифатического ряда применяются в качестве стабилизаторов некоторых активных нематоцидов и гербицидов, которые неустойчивы к действию тепла и света [1113]. Стабилизация достигается добавкой 0,5—1,5%, например, З-метил-З-окси-бутина-1 или З-метил-З-оксипентина-1. Некоторые ацетиленовые гликоли, содержащие циклические и гетероциклические заместители, обладают гербицидной [1098, 1118] и пестицидной [1118] активностью, а также используются как промежуточные продукты для синтеза таких веществ [1098]. [c.346]

Кучера [3] предложил хроматографически разделять гликоли при определении спиртов в простых эфирах, поскольку значение Rf сильно зависит от небольших изменений в концентрации этанола в системе растворителей спирт—простой эфир. Ахрем и др. [9] хроматографировали ацетиленовые спирты на незакрепленных слоях оксида, элюентом служила смесь эфир-бензол. [c.406]

А. Д. Петров и Е. В. Митрофанова [64] установили, что в случае кетонов, не содержащих метильной группы, растворитель может быть исключен, а температура повышена до 100°. Повышение температуры дает возможность достигать высоких выходов гликолей, даже из сильно разветвленных кетонов, а устранение такого растворителя, как эфир, делает процесс весьма простым и доступным для осуществления в промышленных условиях. Однако реакция А. Е. Фаворского, столь удобная для синтеза ацетиленовых спиртов и гликолей из кетонов, совер- [c.485]

В работах [1, 2] на основе хлоральгидрата, третичных ацетиленовых спиртов и трипропилгидросилана изучались синтез и реакционная способность ацетиленовых неполных простых эфиров хлоральгидрата по схемам [c.183]

Прямое присоединение спиртов к ацетиленовым соединениям, т. е. реакцию (2), открыл в 1887 г. Фаворский [70]. Катализатором реакции служила спиртовая щелочь. Однако это открытие долгое время не использовалось. Лишь в 1921 г. в Германии фирма И. Г. Фарбениндустри взяла патент [71] на техническое получение простых виниловых эфиров действием ацетилена на спирты в присутствии едкой щелочи, т. е. прямо по реакции Фаворского. [c.274]

При исследовании функциональных производных диацетиленов методом ЯМР обнаружено дальнее сцин-спиновое взаимодействие между ацетиленовым протоном и функциональной группой или с одной из двух тройных связей по цепи сопряжения [490, 491, 498, 599]. Это взаимодействие проявляется в молекулах монозамещенных гомологов диацетилена, моногалогендиацетиленов, первичных, вторичных и третичных диацетиленовых спиртов, аминов, ацеталей, простых эфиров, а также в молекуле гептадиин-4,6-овой кислоты и ее производных. На основании полученных значений химического сдвига и констант спин-спинового взаимодействия для молекул перечисленных соединений сделан вывод о передаче влияния гетероатома через сопряженные тройные связи. Величина этой передачи оценена по значению константы взаимодействия. Сопоставление значений химического сдвига, полученных в различных раствори- [c.175]

Введение в практику лучевой терапии батилола (о-ортадецилового эфира глицерина) [1] и, селахилового спирта (а-олеинового эфира глицерина) [2], - а также сведения о том, что соединения с тройной связью находятся в восках, покрывающих молодые растущие части растений, в восках оболочек бактерий и играют ващитную роль, позволили нам сделать предположение, что простые эфиры ацетиленовых карбинолов и высших спиртов могут обладать защитными свойствами, и их синтез и фармакологические исследования заслуживают внимания. [c.73]

Рассмотренные выше реакции между ацетиленом и окисью углерода, с одной стороны, и соединениями, содержащими активные атомы водорода, например водой, спиртами, аминами, меркаптанами и карбоновыми кислотами, с другой стороны, позволяют перерабатывать все производные ацетилена, например метил-, этил-, фенил-, винил-, дивинил ацетилены, диацетилен, алкинолы, алкиндиолы, их сложные и простые эфиры и, наконец, амины и меркаптаны, содержащие ацетиленовые остатки. Во всех случаях процесс можно осуществлять как при помощи стехиометрического метода с применением карбонилов металлов, так и каталитического метода с при- [c.244]

В практическом отношении наиболее интересными представляются реакции второго типа — простейший путь перехода от карбонильных соединений к ацетиленовым спиртам и гликоляы. Метод получения ацетиленовых спиртов конденсацией кетонов с ацетиленовыми углеводородами в среде диэтилового эфира в присутствии более чем эквимолярного количества порошкообразного едкого кали впервые был предложен в начале нашего столетия А. Е. Фаворским. При использовании незамещенного ацетилена, несмотря на широкое варьирование условий реакции (температура, растворитель, степень разбавления, порядок смешения реагентов, молярное соотношение компонентов и т. д. ), практически всегда образуются смеси спиртов и гликолей с преимущественным содержанием тех или других. [c.106]

Обширны его исследования в области ацетиленовых углеводородов н продуктов получающихся на основе ацетилена. Фаворский открыл и изучил явления изомеризации и взаимных переходов ацетиленовых и алленовых углеводородов разработал метод получения простых виниловых эфиров действием спиртов на ацетилен в присутствии порошка едкого кали. Позднее он совместно со своими учениками развил эту реакцию и разработал производственные методы получения виниловых эфиров (М Ф. Шостаковский). Широко внедрены, в практику предложенные им совместно с учениками (И. Н. Назаров) реакции ацетилена и ацетиленовых углеводородов с кетонами. Этим методом можно пэлучить изопрен для синтетического каучука [c.91]

Взаимодействием бромалкилов с алкоголятами ацетиленовых спиртов (иропин-1-ола-З, пентин-1-ола-З и гексин-1-ола-З), полученных через амид натрия, в жидком аммиаке прн—49-5- S- 35° С синтезированы простые эфиры ацетиленовых спиртов с гексиловым, октиловым и деци-ловым радикалами. Показано,что некоторые из них при низкой токсичности благотворно влияют ва процессы кроветворения (лейкопоэз). [c.404]

Из этого рассмотрения и по данным табл. VIII.3 и Vni.5 можно оценить область применения этих фаз. Их высокая селективность лучше всего реализуется при отделении следующих групп веществ а) олефинов, ацетиленовых углеводородов, циклопарафинов и ароматических углеводородов от парафинов б) первичных спиртов от вторичных и третичных спиртов, аце-талей и простых эфиров в) кетонов и альдегидов от простых и сложных эфиров г) полярных галоидпроизводных углеводородов от неполярных или менее полярных д) для разделения цис- и транс-изомеров и др. [c.159]

Гидратация и дегидратация имеют очень большое прикладное значение. Достаточно назвать для подтверждения этого процессы получения спиртов на основе олефинов, синтезы альдегидов, кетонов и кислот на основе ацетиленовых углеводородов, гидролиз полисахаридов, синтезы простых и сложных эфиров, а также ацеталей, различные процессы конденсации и поликонденсации. [c.262]

Конденсация альдегидов и кетонов с простыми эфирами ацетиленовых спиртов приводит к моноэфирам ацетиленовых гликолей. Так, в случае метилпропаргилового эфира реакция идет по схеме [c.49]

Тенней [175] исследовал 18 жидкостей в качестве растворителей при газо-жидкостной хроматографии для разделения углеводородов различных классов (парафиновых, олефиновых, ацетиленовых, алициклических и ароматических) и различных кислородсодержа-П1,их соединений (спиртов, кетонов, простых и сложных эфиров, альдегидов, ацеталей). Были приготовлены смеси для каждого класса соединений, содержащие от двух до пяти компонентов. Использовали колонны длиной 1 м. Твердым носителем служил огне-упорны кирпич, а газом-носителем (элюентом) — гелий. [c.281]