Смеси хлорная кислота-уксусный ангидрид-уксусная кислота

Большинство методов определения смесей первичных, вторичных и третичных аминов основано на проведении трех титрований 1) сначала определяют суммарное содержание аминов титрованием смеси неводным раствором хлорной или хлористоводородной кислот 2) смесь аминов обрабатывают уксусным ангидридом, при этом происходит аце-тилирование первичных и вторичных аминов [c.445]

Амины. Количество триэтиламина, находящегося в смеси с диэтиламином, определяют потенциометрическим титрованием раствором хлорной кислоты в уксусной кислоте после предварительного ацетилирования диэтиламина уксусным ангидридом [12]. Метод был проверен на ряде смесей, составленных жз аминов различного строения [б8]. Хорошие результаты для третичных аминов в присутствии как первичных, так и вторичных ж аммиака получены в случае простых алкиламинов нормального строения. Небольшие количества воды также не препятствовали определению. Для ацетилирования аминов, азот которых связан со вторичным углеродным атомом, необходимо смесь кипятить с уксусной кислотой и уксусным ангидридом в течение часа в колбе с обратным холодильником, а затем уже по охлаждении и разбавлении уксусной кислотой титровать потенциометрически раствором хлорной кислоты в уксусной кислоте. [c.32]

Получение 0,1 н. раствора хлорной кислоты в ледяной уксусной кислоте. При охлаждении льдом и эффективном перемешивании к рассчитанному количеству ацетангидрида постепенно прибавляют столько 70%-ной водной хлорной кислоты, сколько необходимо для полного связывания воды ацетангидридом за счет его превращения в уксусную кислоту. Охлажденную смесь разбавляют чистой ледяной уксусной кислотой до получения 0,1 н. раствора. Раствор не должен содержать избыток уксусного ангидрида. [c.425]

Ход определения. Ацетилирующая смесь — 2М раствор уксусного ангидрида в пиридине при 0,15 М концентрации хлорной кислоты. К 30 мл сухого пиридина приливают осторожно по каплям 0,65 мл 57%-ной хлорной кислоты и при перемешивании (магнитная мешалка) 10 мл уксусного ангидрида. Смешанный индикатор см. стр. 38. [c.39]

Поведение хлорной кислоты в ацетилирующих смесях также отличается от серной. Так, смесь, состоящая из уксусного ангидрида, разбавителя и хлорной кислоты, в результате разложения уксусного ангидрида окрашивается сначала в лимонножелтый цвет, затем в оранжевый и наконец в бурый. Электропроводность смеси при этом растет до определенного предела, а реакционная способность падает. Смесь, содержащая уксусную кислоту, длительное время не окрашивается и сохраняет электропроводность и реакционную способность без изменения. Очевидно, в этом случае уксусная кислота является стабилизатором активной формы реакционного комплекса хлорной кислоты с уксусным ангидридом [30, 31]. [c.24]

В круглодонную колбу прибора 1 помещают 15 мл сухого бензола (бензол следует высушить хлористым кальцием), 12,5 г сухой салициловой кислоты, 9 мл свежеперегнанного уксусного ангидрида (уксусный ангидрид перегоняют над безводным ацетатом натрия) и нагревают смесь в течение 4 ч на кипящей водяной бане (прибор 1), время от времени встряхивая колбу. Затем берут пробу реакционной жидкости на наличие в ней салициловой кислоты, которая с водным раствором хлорного железа дает характерное фиолетовое окрашивание. [c.167]

Жаке обобщил эти важные результаты, построив треугольную диаграмму (рис. 15). Здесь вершины соответствуют 100%-ныд хлорной кислоте и уксусному ангидриду и воде (внесенной хлорной кислотой без учета обезвоживания уксусным ангидридом). Смеси, чувствительные к детонации, расположены в области, которая ограничена кривой. Смесь полного сгорания (66 объемн. % 72%-ной хлорной кислоты и 34 объемн. % уксусного ангидрида), представленная точкой С, так же как и смесь, [c.215]

Смешивают 8,5 мл хлорной кислоты концентрацией 70-72 масс.% с 500 мл уксусной кислоты и 30 мл уксусного ангидрида. Если смесь для титрования готовят, используя хлорную кислоту концентрацией 60-62%, смешивают 10,2 мл этой хлорной кислоты с 38 мл уксусного ангидрида. Если готовят смесь из 57% хлорной кислоты, то 11,8 мл хлорной кислоты смешивают с 40 мл уксусного ангидрида. [c.436]

В отдельных смесителях приготовляют ацетилирующий раствор, нейтрализующую и гидролизную жидкости. Ацетилирующий раствор представляет собой смесь уксусного ангидрида, хлорной кислоты и бензола, нейтрализующая жидкость — раствор уксуснокислого калия в уксусной кислоте, а гидролизная жидкость—11,5% водный раствор азотной кислоты. [c.371]

Штаудингер с сотр. исследовали влияние активации абсолютно сухой целлюлозы низшими жирными кислотами (муравьиной, уксусной, пропионовой и масляной) на скорость ее ацетилирования. Ацетилирующая смесь состояла из уксусного ангидрида, бензола и хлорной кислоты. Максимальная скорость и полнота ацетилирования достигаются после обработки целлюлозы муравьиной кислотой, вызывающей наибольшее набухание целлюлозы (разрушение водородных связей). [c.27]

Ацетилирующая смесь, 20 мл уксусного ангидрида х. ч., перегнанного (фракция с т. кип. 138—140 °С), к которому после охлаждения ледяной водой добавляют по каплям при перемешивании 0,3 мл хлорной кислоты. [c.50]

Ацетобутираты целлюлозы могут быть получены с разным соотношением связанных уксусной и масляной кислот. Учитывая то, что уксусный ангидрид обладает большей активностью, чем масляный, следует подбирать такие условия этерификации, которые бы ускоряли процесс замещения масляной кислотой. В качестве катализатора обычно применяют смесь серной и хлорной кислот. [c.336]

Смеси следует готовить, осторожно вливая один раствор в другой при добавлении уксусного ангидрида к хлорной кислоте выделяется меньше тепла, чем при обратном порядке действия, однако, это не рекомендуется, так как в этом случае образуется смесь с большим содержанием хлорной кислоты. Практически лучше добавлять небольшими количествами хлорную кислоту к уксусному ангидриду при помешивании и охлаждении. Для приготовления такой смеси были описаны различные детали аппаратуры [128]. [c.55]

В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 250 ял, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и установленную на водяной бане, загружают 75 г (0,44 М) дифениламина, 58 г (0,57 М) уксусного ангидрида (концентрация не ниже 92%) и 1,2 г 30%-ной хлорной кислоты. Смесь нагревают до 80—90 и после 10-минутной выдержки при этой температуре выливают на лед. Выпавшие кристаллы ацетил-дифениламина отжимают и промывают водой до нейтральной реакции промывных вод. Технический продукт перекристаллизовывают из 120 мл изопропилового спирта, промывают 50 мл спирта и сушат при 50—60°. [c.11]

При полимеризации эпоксидов под действием ВГз в результате реакции отрыва атома фтора от аниона и его присоединения к растущему концу цепи у некоторых макромолекул образуются фторсодержащие концевые группы Реакции изомеризации и передачи цепи на мономер приводят к образованию концевых двойных связей. В случае сополимеризации ТГФ с окисью пропилена концентрация двойных связей падает по мере увеличения количества вводимого в реакционную смесь гликоля. Напротив, олигомеризация ТГФ на каталитической системе хлорная кислота — уксусный ангидрид протекает, по-видимому, без побочных реакций. Гидролиз ацетатных концевых групп политетраметиленоксида приводит к их замене на гидроксильные группы. В результате такого процесса, классифицируемого А. А. Петровым как катионная теломеризации, получаются строго бифункциональные олигомеры Хотя в последней работе использовались фракции, выделенные при фракционировании по методу и имеющие относительно низкие значения Жд = = 500—1700, и, возможно, что более высокомолекулярные образцы [c.230]

Использовать 0,01 н. хлорную кислоту в смеси уксусной кислоты с четыреххлористым углеродом целесообразно в тех случаях, когда эта смесь, растворителей является не только средой для титрования, но употребляется и Д.ПЯ приготовления стандартного раствора. Растворяюхцая способность уксусной кислоты и инертный характер четыреххлористого углерода дополняют друг друга и дают возможность получить большую резкость перехода окраски индикатора и большую крутизну скачка потенциала. Раствор хлорной кислоты в смеси уксусной кислоты и четыреххлористого углерода готовят так. Смешивают 0,9 мл 65—70%-ной хлорной кислоты с 500 мл уксусной кислоты (содержание воды в ней должно быть ниже 0,05%) и 5 мл уксусного ангидрида, оставляют в хорошо закупоренной склянке на ночь, затем доливают 500 Л1Л четыреххлористого углерода и переносят в бюретку с резервуаром. Чтобы определить титр раствора, растворяют точную навеску (90—110 мг) дх1 фенилгуанидина в предварительно нейтрализованном растворителе, доводят в мерной колбе объем раствора до 100 мл и титруют порциями этого раствора по 10 мл. 2,113 мг дифенилгуанидина эквивалентны 1 мл 0,01 н. хлорной кислоты. Анализируемое вещество так/ке должно быть растворено в нейтрализованном растворе. [c.146]

Реакций титрования. Вследствие малой диэлектрической проницаемости некоторых неводных растворителей типа безводной уксусной кислоты все известные кислоты и основания мало диссоциированы в них. Наиболее сильной кислотой в среде безводной уксусной кислоты является хлорная кислота (р/ = 4,87). Серная кислота в безводной уксусной кислоте проявляет себя более слабой кислотой (рЛ = 7,24), чем сама уксусная в водном растворе (р/( = 4,74), Поэтому для титрования слабых оснований в иеводных растворах очень часто применяют растворы хлорной кислоты в безводной уксусной кислоте и диоксане. Как показали наши исследования, лучшим растворителем для хлорной кислоты является метилэтилкстон или смесь растворителей безводная уксусная кислота — уксусный ангидрид, В качестве титрантов оснований широко используются также /г-толуолсульфокислота и хлористоводородная кислота. Процессы, протекающие при титровании органических оснований К(Аг)ЫНг в среде протогенных растворителей, можно представить в виде уравнений [c.396]

Мот и Перримен рекомендуют употреблять электролит, содержащий 2 части хлорной кислоты и 7 частей уксусного ангидрида, для полировки разнообразных сплавов алюминия, а Плате с сотр. применяли смесь 345 мл хлорной кислоты с 655 мл уксусного ангидрида-. Следует, однако, напомнить о возможности взрыва при употреблении смеси хлорной кислоты с уксусным ангидри-дом в случае неточного соблюдения мер предосторожности (см. главу XI). [c.157]

Наиболее чувствительна к воспламенению смесь, состав которой соответствует составу, нужному для полного сгорания (эквимолекулярные соотношения хлорной и уксусной кислот, или 68 объемных частей хлорной кислоты плотностью 1,59 гкм на 32 части уксусного ангидрида) она детонирует при добавлении 0,6 г фульмината ртути. Чувствительность смеси к воспламенению снижается с увеличением содержания уксусного ангидрида смеси, содержащие менее 57 объемн. 9о хлорной кислоты, не детонируют. Действительно, смесь, содержащая достаточное количество уксусного ангидрида для поглощения всей воды (24,3 объемных части хлорной кислоты плотностью 1,59 г см на 75,7 части уксусного ангидрида), не детонирует при введении 50 г пентаэритритолтетранитрата. Добавление воды также снижает чувствительность смесь не детонирует даже в том случае, когда соотношение кислоты (плотность 1,5 г/см и ангидрида отвечает составу нужному для полного сгорания. [c.214]

В мерной колбе емкостью 100 мл с точностью до 1 мг взвешивают 1 г уксусного ангидрида и разбавляют до отметки уксусной кислотой, не содержащей уксусного ангидрида (гл. 8, разд. 47, в и г). Переносят 50 мл 0,1 н. раствора анилина в уксусной кислоте (9,1 мл анилина -[-1000 мл кислоты) в колбу Эрленмейера на 200 мл, отмеряют в нее пипеткой 20 мл исследуемого раствора и оставляют смесь на 40 мин при комнатной температуре, затем после добавления 0,1 мл 0,1%-ного раствора кристаллического фиолетового в уксусной кислоте титруют 0,1 н. хлорной кислотой в уксусной кислоте до появления светло-зеленой окраски. При титровании рекомендуется использовать растворы сравнения, так как образующийся амид кислоты в уксусной кислоте обладает до известной степени такяле и свойствами основания. Расход хлорной кислоты на 50 мл раствора анилина определяется аналогичным образом. Разность между двумя определениями (кислоты и ее смеси с ангидридом) пропорциональна содержанию уксусного ангидрида. [c.239]

Хлорная кислота, 0,1 н. раствор. К рассчитанному количеству уксусного ангидрида при охлаждении льдом и хорошем рачмеиишании механической мешалкой постепенно прибавляют такое количество водного раствора х.лорной кислоты, чтобы уксусный ангидрид и вода, содержащаяся в растворе хлориоГ кислоты, количественно превратились в уксусную кислоту. При этом температура должна быть не выше 30° С. Охлажденную смесь разбавляют чистой ледяной уксусной кислотой с таким расчетом, чтобы получился приблизительно 0,1 н. раствор. В растворе не должно оставаться избытка уксусного ангидрида. Отсутствие уксусного ангид))ида проверяют следующей пробой. К аликвотной части раствора при размешивании прибавляют несколько капель воды и следят за температурой смеси. Если наблюдается повышение температуры, то воду прибавляют по каплям до тех пор. пока не прекратится повышение температуры. По i JЛичe твy воды, прибавленному к этой аликвотной части раствора, рассчитывают количество воды, которое надо прибавить ко всему раствору. Если при прибавлении первой капли воды к пробе температура не повышается, таким же способом поове-ряют, нет ли в растворе избытка воды, для чего по каплям прибавляют уксусный ангидрид. [c.673]

Ацетилирование це.Ш1юлозы проводят в среде растворителя, в к-ром растворяется образующаяся А. (гомогенное ацетилирование) или в среде разбавителя (гетерогенное ацетилирование). В качестве разбавителей, применяемых с целью экономии растворителя, применяются жидкости, не растворяющие А., ио хорошо с.мешивающиеся с раствором А. Ацетилирую-щая смесь состоит обычно из уксусного ангидрида, катализатора и растворителя или разбавителя. В качестве растворителей при гомогенном ацетилировании применяют уксусную к-ту или метиленхлорид. Разбавителями при гетерогенном ацетилировании являются бензол, толуол или четыреххлористый углерод. Для получения первичного ацетата ацетилирование целлюлозы иногда проводят в гетерог. среде. Состав ацетилирующей смеси 60% уксусного ангидрида, 40% разбавителя катализатор — хлорная кислота, 1% от веса целлюлозы. Модуль ванны 25—30. Полученный ацетат отмывают разбавителем от уксусного ангидрида, затем разбавитель отгоняют с водяным паром, а А. промывают водой, отжимают на центрифуге и сушат. [c.176]

К 350 мл концентрата (примечание 1), содержащего 30% тиофена (1,15 моля), и 5 мл 57%-НОЙ хлорной кислоты прибавляют при перемешивании 185 мл (1,9 моля) уксусного ангидрида, поддерживая температуру не выше 50°С нагревают смесь с обратным холодильником 45 мин при 60—65 "С, охлаждают и обрабатывают 0,6 п воды при 20—22 С, далее отделяют органический слой, 2 раза экстрагируют водный слой бензолом (по 100 мл). Перегоняют объединенный экстракт. Получают 130 г 2-аце-тилтиофена, выхоД 89 г, т. кип. 90-92°С/10 мм. [c.171]

В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой (не допускать герметичности ) помещают 57 мл (0,56 моль) свежеперегнанного уксусного ангидрида, к которому при энергичном перемешивании и охлаждении ледяной баней до 4—5° С осторожно по каплям, не допуская перегрева, прибавляют 8,7 мл (0,1 моль) 70%-ной хлорной кислоты (прим. 1). Охлаждающую баню убирают, смесь выдерживают 15 мин при комнатной температуре и к полученному прозрачному раствору ацетил-перхлората при перемешивании приливают 14,7 мл (0,2 моль) ацетона. Происходит самопроизвольное разогревание редакционной массы до 40—50° С, раствор начинает постепенно темнеть и через 1 ч становится коричневым, а через 2—3 ч наблюдается обильная кристаллизация мелких желтовато-коричневых кристаллов. Смесь помещают в холодильник на 15—20 ч, после чего осадок пирилиевой соли отфильтровывают, промывают эфиром до получения прозрачного фильтрата и высушивают. Выход 6—9 г (27—41%). Соль кристаллизуют с применением активированного угля из небольшого количества воды, в которую добавляют 1—2 капли НСЮ4- [c.52]

К суспензии 6,9 г (0,05 Л1) фурилакриловой кислоты в 50 мл уксусного ангидрида медленно, по каплям, добавляют смесь 0,28 з (0,002 М) 70%-ной хлорной кислоты (см. примечание) и 1 мл уксусного ангидрида, при этом все переходит в раствор, который окрашивается в фиолетовый цвет. Поое часовой выдержки раствор выливают в 100 лл воды н от- [c.17]

Смешивают 12,6 г (0,1 М) нонена-1 с заранее приготовленным раствором 14 г (0,1 М) 70%-ной хлорной кислоты в 55 мл уксусного ангидрида (см. примечание). Реакционную смесь нагревают на кипящей водяной бане в течение часа, по- [c.32]