Полярографическое определение, основанное на реакциях

Реакции в растворах также прослеживаются с помощью физических или физико-химических методов, например из измерений электропроводности (применяются для исследования кинетики ионных реакций, в результате меняется общее число ионов), из измерений поглощения света (в соответствии с законом Ламберта — Бера поглощение света пропорционально концентрации вещества). Различие в оптической активности исходных веществ и продуктов реакции также может быть использовано для определения концентрации (например, при исследовании инверсии сахарозы). Применение полярографических методов анализа основано на том, что предельный ток диффузии пропорционален концентрации. [c.167]

Кроме детекторов, предназначенных для количественного анализа аминокислот и пептидов по реакции с нингидрином или другими реагентами, дающими цветную реакцию, были описаны Также и другие детекторы. Полярографическое определение аминокислот в виде их медного комплекса основано на образовании из двух молекул аминокислоты и одного иона меди темно-синего комплекса. Этот комплекс пропускают через ячейку поляро-графа, где определяется количество меди [122]. Аминокислоты можно также определять путем использования динитрофторбен-зола с последующим фотометрическим определением ДНФ-ами-нокислот при 420 нм [123]. [c.27]

Возможности полярографического метода анализа органических соединений существенно расширились благодаря использованию так называемых косвенных методов. Эти методы основаны на проведении предварительной реакции с образованием полярографически активного продукта реакции, который может быть легко определен в присутствии избытка реагента непосредственно в реакционной массе. Например, для количественного определения бензола в воздухе его поглощают нитрующей смесью, в которой он сразу превращается в полярографически активный нитробензол. [c.314]

Косвенные методы полярографического определения кальция более перспективны. Они основаны на полярографировании ионов (чаще всего цинка), вытесняемых кальцием из комплексонатов или на полярографировании избытка органического реагента, пе вошедшего в реакцию с кальцием. [c.104]

Электроокисление окиси углерода, на котором основано ее полярографическое определение, в качестве конечного продукта дает двуокись углерода. Однако механизм электрохимической реакции различен в зависимости от pH электролита. В щелочных электролитах на электродах из платиновых металлов и золота электро- [c.51]

Электрохимические методы определения озона в атмосфере в своем большинстве основаны на реакции окисления озоном иодистых или бромистых солей с последующим амперометрическим, кулонометрическим или полярографическим определением иода щи брома, [c.138]

Число реакций, катализируемых Сг(П1), ограничено вследствие склонности Сг(1П) к образованию кинетически инертных аквокомплексов, в которых скорость обмена координационно связанной воды на другие лиганды очень мала (см. табл. 4). Большинство кинетических методов определения хрома основано на каталитическом действии ионов Сг(УТ) в реакциях окисления перекисью водорода органических соединений. Выход реакций определяют фотометрическими, люминесцентными и полярографическими методами. [c.59]

На чем основано определение перекиси бензоила полярографическим методом Напишите уравнение реакции восстановления перекиси бензоила и рассчитайте ее грамм-эквивалент. [c.165]

Полярографическое и кулонометрическое определение водорода основано на его электроокислении. При этом протекает реакция [c.41]

Для других полупродуктов синтеза капролактама по схеме циклогексанон -> циклогексаноноксим капролактам Турьян с сотрудниками разработал косвенные полярографические методики, в частности методику определения гидроксил-амина, циклогексанон-оксима и нитроциклогексана [192, 193, 194]. Методы основаны на реакции определяемых веществ с формальдегидом, в результате которой образуются полярографически активные вещества. [c.117]

Кроме прямых методов полярографического анализа мономеров, определенное место, особенно в последнее время, начали занимать косвенные методы. Они основаны на предварительном превращении полярографически неактивных или малоактивных веществ в такие их производные, которые легко восстанавливаются на ртутном капельном электроде. В этих методах используются различные предварительные химические реакции [c.199]

Известные методы анализа оловоорганических соединений основаны на их разрушении и определении олова. Такой косвенный способ с колориметрическим окончанием предложен для определения органических соединений олова в сточных водах [I] для определения олова используется чувствительная реакция с фенилфлуороном, однако метод сравнительно сложный и не отличается точностью. В связи с этим для определения оловоорганических соединений в сточных водах значительный интерес представляет полярографический метод, как более простой, специфичный и точный. [c.224]

Разность потенциалов АЕ, которую необходимо приложить к электродам, чтобы в цепи протекал ток, зависит ог природы титранта и титруемого вещества. Определение этой величины основано на предварительном полярографическом исследовании растворов, содержащих отдельно каждый из компонентов реакции вместе с его окисленной или восстановленной формой. [c.207]

Вторая группа косвенных методов полярографического определения кальция основана на полярографировании избытка органических реагентов, не вступивших в реакцию. Кальций количественно реагирует с хлораниловой кислотой с образованием труднорастворимого хлоранилата кальция. Кальций может быть определен без отделения осадка измерением диффузионного тока избытка хлораниловой кислоты [1501]. Мешают определению кальция Со, Ъп, РЬ, Мп, Сс1, N1, А1, Си и Ag, которые тоже осаждаются хлораниловой кислотой. Не мешают определению кальция ионы поблочных металлов. Mg, Ке, Ва, Сг в небольших количествах также не влияют на определение кальция. Реакцию проводят при pH 4—5. Минимально определяемая концентрация кальция равна 10 М. [c.106]

Однако при амперометрическом титровании нельзя пользоваться сосудами конической формы, которые довольно часто используют полярографисты дело в том, что при полярографических определениях концентрация раствора остается практически неизменной и форма сосуда не играет никакой роли, тогда как амперометрическое титрование основано именно на изменении концентрации, в частности за счет осаждения иона, дающего электродную реакцию. В сосуде конической формы осадок собирается в узкой части сосуда, перемешивание его затруднено, и в объеме раствора может создаться неравномерный перепад концентраций, который соответствующим образом отразится на кривой титрования. [c.142]

Электрохимические (кулоно-, кондукто-, потенциометрические, полярографические) методы могут быть успешно применены для определения содержания воды. Наиболее распространены кулонометрические и меньше кондуктометрические. Кулонометрические методы основаны на способности чувствительного к воде реагента образовываться на электроде ячейки, а также на измерении продуктов реакции при электролизе. В этом случае массу воды определяют по количеству тока, пошедшего на электрохимические процессы в соответствии с законом Фарадея. Реально применяют метод кулонометрии, основанный на взаимодействии воды с тонкой пленкой пятиокиси фосфора. Механизм процесса заключается в электрохимическом разложении образовавшейся метафосфорной кислоты. При электролизе опять образуется исходная пятиокись фосфора, поэтому химический и электрохимический процессы протекают совместно и воду можно определять непрерывно с высокой разрешающей способностью и чувствительностью (до 0,001 %). Основным недостатком метода является необходимость применения для экстракции воды предварительно осущенного инертного газа. [c.305]

Проске [330] определял полярографическим методом свободную серу в продуктах вулканизации каучука. В 1950 г. полярографическое определение серы впервые было использовано М. И- Гербер и А. Д. Шушариной [331], а затем Голлом [332] для анализа бензинов и керосинов. Позднее появились работы других авторов [333—336]. Как видно из приведенного уравнения электродной реакции, восстановление серы должно в значительной степени зависеть от кйслотйости среды. По данным Голла [333], наилучшие результаты получаются при pH раствора в электролизере, равном 6,3. При более низком pH потенциал полуволны свободной серы становится более отрицательным, а при pH 7 волна серы непригодна для аналитических целей. Вероятно, влияние этого фактора не было учтено в предложенном Р. Д. Оболенцевым, Б. В. Айвазовым и А. А. Ра-товской [336] полярографическом методе определения свободной серы на фоне ацетатного буфера в этанольно-бензольном растворе, поскольку они не получили ни в одном случае хорошо выраженной волны серы и вскоре вынуждены были перейти к метанольному раствору пиридингидрохлорида. По свидетельству авторов, в этом случае получаются хорошие обычные полярографические волны и их производные. Однако на осно- [c.35]

Определение указанных дитиокарбаматов может быть основано на полярографических свойствах дитиокарбамата и металла, входящих в их молекулу. Согласно литературным данным [8, 9], органические соединения, содержащие 8 , 8Н"-группы, в определенных условиях (соответствующий фон, pH), образуют анодные волны, пригодные для аналитических целей. Это и было положено в основу полярографического метода определения исследуемой группы соединений по анионной (органической) части их молекул. Исследования проводились на отечественном полярографе марки ПА-3. Был использован капилляр, для которого в 0,1 растворе едкого натра т = 4,85 мг/сек, < = 1,8 сек. В результате проведенных исследований нами разработаны оптимальные условия полярографического определения исследуемых соединений по анодной волпе, обусловленной наличием дитиокарбаматного аниона. По-лярографирование проводят на фоне гидрата окиси натрия (рис. 2). Значения потенциалов полуволн исследуемых дитиокарбаматов совпадают = — 0,62 + 0,02 в). Этот факт подтверждает то, что полярографическая активность исследуемой группы соедине-. ний обусловлена наличием в их молекулах одной и той же функциональной группы. Следует предположить, что анодная волна исследуемых соединений соответствует обратимой реакции, в результате которой образуется соответствующий дитиокарбамат ртути. Нижний предел чувствительности при классической полярографии составляет 25 мкг в полярографируемом объеме (15 мл). [c.23]

Методы нахождения констант равновесия по предельному каталитическому току основаны на учете определенного механизма каталитического процесса. Можно выделить три типа каталитических процессов, которые использовали для полярографического изучения равновесия реакций 1) электровосстановления ионов металла при катализе лигандом (направление, начатое Трибаля и сотр. [188—190] и развитое в работах [191—197]), [c.138]

Для других полупродуктов синтеза капролактама Турьян с сотрудниками разработали косвенные полярографические методики, в частности, для определения гидроксиламина, цикло-гексаноноксима и нитроциклогексана. Методики основаны на реакции определяемых веществ с формальдегидом, в результате которой образуются полярографически активные вещества. Изучалось также электровосстановление 6,6-нитрогидроксиими-ногексановой кислоты — промежуточного продукта реакции окисления циклогексанола азотной кислотой до адипиновой кислоты, применяющейся для получения АГ-соли в производстве синтетического волокна [236]. [c.151]

Косвенное определение сульфгидрильных групп в белках основано на соединении с л-хлормеркурбензоатом натрия и полярографическом восстановлении [90, 174]. При pH 7 восстановление продукта реакции происходит при более отрицательном потенциале полуволны, чем восстановление п-хлормеркурбензоата. Высота первой волны пропорциональна концентрации в области 0,001—0,0001 М. Метод был проверен на цистеине, альбуминах и глобулинах. Цистин, метионин, кислород, иодид и гидросульфит мешают анализу. [c.394]

Изменение концентрации ионов в процессе титрования можно непосредственно наблюдать, согласно Гейровскому [7], на ртутном капельном электроде, если к последнему приложено требуемое напряжение. На этом свойстве основано так называемое амперометрическое титрование. Для амперометрических определений был применен ряд реакций осаждения различными неорганическими и специфическими органическими реактивами. Образование малодиссоциированных комплексных соединений можно также удовлетворительно исследовать при псмощи капельного ртутного электрода и применить эти реакции для амперометрического титрования. Наилу ш1ими реактивами для амперометрии являются вещества типа комплексо нов. Комплексные соединения металлов с этими веществами не выявляются полярографически и не восстанавливаются при значительно отрицательных потен- [c.389]

I =Kn. В органической химии число электронов ге, участвующих в восстановлении или окислении, обычно равно 2. В большинстве случаев эти электроны присоединяются в одну стадию, но в настоящее время известны окислительно-восстановительные системы, в которых эти электроны присоединяются последовательно с образованием промежуточного радикала, называемого семихиноном (стр. 508). В необратимых реакциях восстановления, в которых участвует 6 или 8 электронов, на полярограммах можно наблюдать 2 и большее число волн. Для примера см. рис. 211. Две волны находятся в простом соотношении между собой, и если известно п для одной из них, то п для другой может быть легко вычислено. Для определения п какой-либо отдельной волны можно сравнить ее высоту с высотой волны соединения, обладающего тем же коэффициентом диффузии, полярографиро-ванного в одинаковых условиях, для которого значение п известно. Остальные методы определения п основаны на подробном анализе зависимости между силой тока и потенциалом полярографической волны (стр. 504) или же для этой цели применяют кулонометрический анализ (стр. 531). [c.486]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология