Фазовый состав и структура катализаторов

Активность, селективность и стабильность в работе алюмо-хромовых катализаторов заметно возрастают при введении добавок щелочных [191, 193, 198] и щелочноземельных элементов (особенно окиси бериллия) [191, 194]. Из промотированных алюмо-хромовых катализаторов промышленное применение получил калий-алюмо-хромовый окисный контакт. Его фазовый состав, структура и текстура описаны Рубинштейном [58]. Свойства алюмо-хромовых катализаторов в значительной степени зависят от предварительной обработки, а также от обработки, проводимой в процессе катализа с целью регенерации катализатора, теряющего активность вследствие зауглероживания поверхности, отравления водой и по ряду других причин [234, 186, 993, 994]. [c.580]

Несмотря на проведенные во многих странах мира многолетние исследования с применением комплекса разнообразных физике- химических методов до сих пор не установлено, какие именно структуры и фазовый состав катализаторов гидрогенизационных про цессов соответствуют каталитически активному их состоянию. [c.211]

Фазовый состав сырья может влиять на пористую структуру катализатора. Так, окись алюминия, полученная из байерита, имеет большую удельную поверхность и гораздо меньший диаметр пор, чем окись, полученная из бемита [3, 4]. [c.95]

Наличие добавок кобальта, магния, цинка, свинца, сурьмы, рения, титана и др. в сплавах на основе скелетной меди влияет на фазовый состав и структуру катализаторов различным образом. [c.55]

Эффективность работы катализатора помимо его химической природы в значительной степени зависит от условий формирования его свойств на равных этапах приготовления, условий эксплуатации, а также конструкции реактора используемые в промышленности способы приготовления катализаторов дегидрирования можно разделить на три основные группы осаждение из растворов солей, пропитка носителей, смешение порошкообразных материалов, причем заключительные стадии — формование и термообработка — могут быть одинаковыми. Фазовый состав катализаторов дегидрирования формируется на основных стадиях приготовления и не претерпевает существенных изменений в процессе эксплуатации катализаторов [11]. Регулирование структуры пор и удельной поверхности осуществляется на разных стадиях приготовления катализатора, эти показатели зависят от дисперсности исходных веществ и условий их термообработки [12, с. 4]. [c.134]

Фазовый состав и структура катализаторов [c.17]

Влияние химического состава катализатора на его фазовый состав и структуру прослежено на многих системах. В табл. И—13 описаны структуры катализатора и изменение их в зависимости от химического состава. В определенных границах концентраций [c.17]

К основным физическим свойствам катализаторов относятся их структура (фазовый состав, строение кристаллической ре- [c.386]

Мы изучали фазовый состав образцов боридов платины, палладия и родия и установили, что структуры катализаторов соответствуют структурам этих металлов . Различия в межплоскостных расстояниях укладываются в значения ошибок опыта. На рентгенограммах боридов проявляются новые линии, которые не соответствуют линиям кристаллического бора. Сопоставление полученных данных с рентгенограммами истинных боридов типа Ме В [7—8], полученных прямым синтезом из элементов при повышенной температуре, показало отсутствие боридных фаз в наших катализаторах. [c.162]

Общая и эффективная удельная каталитическая активность сплавов больше, чем у чистых компонентов (см. рис.). Как показано ранее, с изменением химического состава меняется адсорбционная способность по водороду, энергия его связи, фазовый состав и структура катализаторов [1], а также связанные с этим величины их истинной и оптимально используемой поверхности. Все эти факторы так же, как различия в энергетической однородности поверхности и адсорбционной способности катализаторов по отношению к веществу и продуктам реакции, влияют на их активность и определяют оптимальные составы для данной реакции. Максимум эффективной удельной активности в реакции электровосстановления нитрометана (см. рис.) отвечает составу катализатора с 24 вес. % осмия, являющемуся однофазным твердым раствором на основе платины. [c.252]

Известно, что структура и фазовый состав катализатора являются одними из определяющих факторов его эффективности. Как правило, изучают структуру и состав катализаторов гидрообессеривания в оксидной форме. При этом предполагают, что имеется тесная взаимосвязь между активными поверхностными фазами катализатора в процессе эксплуатации и его оксидными предшественниками. [c.39]

На примере трех наиболее широко применяющихся в прикладном катализе гелей — силикагеле, алюмогеле и алюмосиликагеле, можно выделить важнейшие параметры, которые определяются условиями осаждения пористая структура готового катализатора (носителя) и его поверхность, фазовый состав окисла после кристаллизации геля, свойства поверхности катализатора. Рассмотрим эти взаимосвязи в отдельности на примере получения силикагеля. [c.176]

В состав гетерогенных катализаторов часто вводят различные добавки, получившие название модификаторов. Цели введения их разнообразны повышение активности катализатора (промоторы), избирательности и стабильности работы, улучшение механических или структурных свойств. Фазовые и структурные модификаторы стабилизуют соответственно активную фазу твердого катализатора или пористую структуру его поверхности. Так, в медь-хромитных катализаторах гидрирования оксид хрома препятствует восстановлению оксида меди с превращением его в неактивную форму. Добавление уже Ь% АЬОз к железному катализатору значительно увеличивает его поверхность, препятствуя спеканию и закрытию пор, и т. д. Некоторые модификаторы существенно повышают стабильность работы катализатора или сильно изменяют характер его каталитической [c.270]

Детальное исследование структуры Ni—ZnO-катализаторов и ее изменения под влиянием каталитической реакции было проведено в работах [125, 230]. Реакция дегидрирования циклогексана, изученная на этих катализаторах, резко меняет в ряде случаев их фазовый состав и дисперсность Ni. Харак- [c.84]

Из предлагаемых лекций читатель узнает, какие методы могут наиболее эффективно использоваться для определения столь важных свойств твердых гетерогенных катализаторов, как их химический и фазовый состав в объеме и на поверхности, текстурные характеристики. Особый интерес могут представлять разделы, демонстрирующие специфику каждого из методов, благодаря которой выявляются особенности строения и структуры объекта, не доступные для получения иными средствами. Возможности физико-химических методов проиллюстрированы на конкретном примере исследования монолитного катализатора очистки выхлопных газов автомобильных двигателей. [c.7]

Исследование физических и химических свойств Ш8г-катализаторов. 4. Фазовый состав и кристаллическая структура У52-катализаторов. [c.191]

Применение рентгенографического, электронографического анализа и метода ЭПР к изучению структуры окислительных контактов совместно с химическим анализом твердого тела позволило установить фазовый состав полупроводниковых и металлических катализаторов. [c.27]

Теория катализа должна быть отражением еще более сложного комплекса предметов и явлений. Кроме перечисленных выше факторов, она должна учитывать состав и природу катализатора, его фазовое состояние, геометрию его кристаллической структуры, его изменения под влиянием условий и реагентов, его физические данные. Она должна основываться на достоверных данных о характере промежуточных форм взаимодействия катализатора с реагентами и т. д. В связи с этим теория катализа должна строиться на обширном материале органической и неорганической химии, химии комплексных соединений, кинетики, коллоидной химии, электрохимии, физики твердого тела, кристаллографии и других областей науки. [c.120]

Наиболее важные физико-химические характеристики промышленных катализаторов — пористая структура (величина поверхности и распределение объема пор по радиусам), кислотность (основность), фазовый состав, дифференциальняя поверхность (поверхность отдельных компонентов) и эффективные коэффициенты диффузии и теплопроводности. [c.360]

Исследовано влияние соотношения N 0 AI2O3 и температуры прокаливания (400—900°) на фазовый состав и структуру совместно осажденных (рН = 8) N 0—Л120з-катализаторов. [c.95]

При определении шихтовых составов исходных сплавов мы руководствовались их диаграммами состояния [9, 11]. Составы двойных Pt — А1- и Pd — А1-сплавов подбирали согласно характерным точкам диаграммы с целью получения индивидуальных алюминидов или образцов с максимальным их содержанием. Реакции образования химических соединений платиноидов с алюминием высокоэкзотер-мичны. Сплавы готовили в специально сконструированной приставке к высокочастотной установке ОКБ-8020 в атмосфере аргона (99,99 %) с дозированной подачей платиноида в расплав. Отливки помещали в кварцевые ампулы, откачивали до 1И торр и подвергали гомогенизирующему отжигу при 600—900° в течение 20—30 ч. Состав готовых двойных сплавов уточняли химическим анализом. Структуру и фазовый состав сплавов исследовали рентгеноструктурным и металлографическим анализами. Данные физико-химических исследований исходных сплавов и выщелоченных катализаторов приведены в таблице 1. Фазовый состав приготовленных сплавов в основном отвечает диаграммам состояния, за исключением сплавов № 2 и 5, где в незначительном количестве присутствуют близлежащие фазы. В сплавах, содержащих [c.300]

Рубинштейн А. М., Акимов В. М., Креталова Л. Д. Свойства и структура NiO — AI2O3 катализаторов. 2. Рентгенографическое изучение влияния соотношения компонентов и условий термической обработки на фазовый состав и кристаллическую структуру.— Изв. АН СССР. ОХН , 1958, W 8, с. 929—936. [c.227]

С целью исследования влияния условий восстановления и эксплуатации катализатора на его фазовый состав и структуру на ми были Проведены рентгеноструктурные исследования различных образцов хромита меди. Параллельно определяли общую и удельную поверхность катализаторов. Исследовали катализаторы ГИПХ-105Б и лабораторного изготовления исходные в окисной форме (температура прокалки 300°С), после выгрузки из реактора по окончании периода индукции, после завершения экспериментов, а также свежевосстановленный и два предварительно восстаковленных образца после окончания работы (табл. 2). [c.63]

Исследовано влияние температурных условий тер.мо-обработки медьхромитного катализатора на его фазовый состав и физико-химические свойства. Катализатор, прокаленный при температуре ниже 300°С, характеризуется дисперсной фазой со шпинельной структурой Л1еСг204 и СиО и высокой удельной поверхностью. [c.93]

Большинство окислов стабильно и не меняет активности в процессе окисления диметилсульфида, по крайней мере в течение 4 ч. По данным рентгеноструктурного анализа, фазовый состав катализатора не изменяется, за исключением двуокиси марганца, которая частично переходит в М.П3О4, при этом уменьшается удельная поверхность. Сильно изменяется также начальная удельная поверхность окислов меди и титана. В ИК-спектрах всех катализаторов после опыта обнарул< ивается ряд полос поглощения, свидетельствующих о существовании на поверхности соединений серы и углерода (рис. 134). Однако активность всех окислов, за исключением окиси цинка, постоянна в течение процесса окисления для окиси цинка определена начальная активность за первый час. Поэтому можно полагать, что наблюдаемые изменения поверхности и фазового состава некоторых окислов происходят в самом начале процесса окисления, возможно, под влиянием не продуктов реакции, а исходных реагентов, главным образом диметилсульфида, который адсорбируется на поверхности с образованием различных структур (см. гл. 2). Как видно из рис. 134, ИК-спектры, например окисла СггОз, после адсорбции на нем диметилсульфида и после опыта по окислению с удалением продуктов реакции из газовой фазы и без их удаления практически одинаковы. Поскольку активность катализатора при окислении не изменялась, можно считать, что обнаруженные структуры находятся на каталитически неактивных местах. [c.287]

Методами термографического, термовесового, рентгеноструктурного и. химического анализов исследованы процессы, происходящие при термообработке и восстановлении промышленного медно-хромитного катализатора (ГИПХ-105) и отдельных компонентов, входящих в его состав. Показано, что катализатор, прогретый в окисной форме при 230—300°, характеризуется либо рентгеноаморфной структурой, либо наличие.м высокодисперсной фазы шпинельного типа, высокой механической прочностью, развитой удельной поверхностью (50—60 м г) и высокой каталитической активностью. При его восстановлении (250—280°) восстанавливается вся содержащаяся в катализаторе медь, п основная масса катализатора имеет фазовый состав Си-у-СггОз ВаСг04. [c.86]

Большбе влияние на фазовый состав катализаторов оказывает промывка вьшавшего осадка водным раствором аммиака. Обработка аммиаком первичного продукта, полученного осаждением при pH = 2 и соответствующего а-фазе, приводит к удалению некоторого количества молибдена. Первичный продукт при этом приобретает структуру, предшествующую обра зованию т-фазы. Удаление молибдена воднь М раствором аммиака из осадка, полученного при pH = 7, протекает в меньшей мере. [c.67]

На качество щелочных алюмооксидных катализаторов синтеза метантиола влияют не только природа активного компонента, но и его содержание на поверхности, а также характеристика носителя - удельная поверхность, пористая структура, фазовый состав, чистота. Хотя обычно упоминают об использовании различных щелочных добавок, на практике, по-видимому, применяют нанесенный на оксид алюминия вольфрамат калия, содержание которого > 10 мае. % [2, 3, 65-67]. Для того, чтобы активный компонент на поверхности был в высокодисперсном состоянии, оксид алюминия должен обладать большой поверхностью - не менее 200 [65-67]. Для уменьшения диффузионных осложнений необходимо наличие в катализаторе значительного количества транспортных пор. Важен также способ приготовления катализатора [1-3]. Активный и селективный алюмокалийвольфрамовый катализатор ИКТ-31-1 для синтеза метантиола из метанола и сероводорода (совместная разработка Института катализа СО РАН и ОАО Катализатор [68]) готовят методами пропитки или смешения [69-72]. Водный раствор щелочного металла наносят в виде аэрозоля на оксидноалюминиевый носитель с удельной поверхностью 300-350 мVг, включающий добавки бора и натрия, с удельным [c.25]

В работе [180] обсуждены вопросы, связанные с дисперсностью, фазовым и поверхностным составом и электронной структурой биметаллических катализаторов. Отмечено, что наличие очень малых кристаллитов металла приводит к характеристическому изменению температуры плавления, формы частиц, параметров рещетки и ряду других свойств по сравнению с макрокристаллами. Поверхностный состав сплава часто значительно отличается от объемного, причем поверхность обогащается тем металлом, который имеет меньщую энтальпию сублимации или большее сродство к газовой фазе. [c.254]

Можно считать доказанным, что химический состав катализатора, определяющий способность его к реакциям иаправлен-ного типа, а также и его структура (изменение постоянных решеток, фазовые превращения и т. п.) совокупно определяют специфичность его действия и активность. Следовательно, можно полагать, что то или иное направление синтеза из окиси углерода и водорода определяется химическим составом катализатора, его физической структурой и условиями синтеза. [c.353]

В процессах дегидратации спиртов в олефины окисномолибденовые и окиснохромовые катализаторы используются наряду с окисновольфрамовыми контактами, но в поведении катализаторов наблюдаются некоторые различия. Окислы молибдена и вольфрама употребляются обычно в виде высших окислов (МоОз, ШОз, ХУаОг) и направляют превращение спиртов главным образом в сторону дегидратации [560, 704, 705, 915—923], окислы хрома используются в низшей валентной форме (СггОз) и ведут процесс по двум направлениям — дегидратации и дегидрирования [52—54, 59, 61, 94, 95]. Чаще всего они входят в состав сложных алюмо-хромовых контактов [55, 56], причем дегидратирующая способность таких катализаторов ниже, чем свободной АЬОз 158]. Влияние химического и фазового состава алюмо-хромовых катализаторов на разложение изопропилового спирта изучено в работах Рубинштейна и др. [55—58], в которых показано, что дегидратирующая удельная активность быстро падает с увеличением содержания СггОз в катализаторе, а дегидрирующая проходит через максимум вблизи 20% -ного содержания СггОз, соответствующего области насыщенного твердого раствора СгаОз в у-АЬОз шпинельной структуры [58]. [c.583]

При последующей регенерации, проводимой в том же реакторе (в системах с неподвижным катализатором) или в отдельном регенераторе (б системах с циркулирующим катализатором), углистые отложения выгорают, а катализатор реактивируется. При этом химический состав катализатора опять изменяется (катализатор окисляется). Кроме того, при регенерации происходит постепенное изменение фазового состава, изменяется структура (так называемое спекание). Наиболее подробно изучены процессы, протекающие при регенерации алюмо-хромовых катализаторов дегидрирования бутана и бутан-бутиленовых смесей (т. е. катализаторов одностадийного дегидрирования бутана). Регенерация этих катализаторов осуществляется продувкой их кислородсодержащим газом при давлении, близком к атмосферному (дымовыми газами, воздухом или их смесью). [c.137]