Гетерогенные равновесия жидкость — жидкость

ГЕТЕРОГЕННЫЕ РАВНОВЕСИЯ ЖИДКОСТЬ - ЖИДКОСТЬ [c.433]

Современные теории растворимости позволяют оценивать, а в ряде случаев и относительно точно рассчитывать основные элементы диаграмм расслаивающихся систем. Многие уравнения теории растворимости могут как частный случай описывать гетерогенные равновесия жидкость—жидкость, как, например, уравнение, позволяющее рассчитать мольную долю [c.433]

На рис. 29 кривая 2 характеризует состав насыщенного пара. При температурах, лежащих в области выше кривой 2, компоненты смеси находятся в состоянии пара, ниже кривой 1 — в жидком состоянии. Область, заключенная между кривыми I и 2, отвечает гетерогенному равновесию жидкость—пар. Взаимное расположение кривых / и 2 на диаграмме температура кипения — состав (см. рис. 29) соответствует первому закону Коновалова, по которому пар по сравнению с находящейся с ним в равновесии жидкостью обогащен тем компонентом, прибавление которого к жидкости снижает ее температуру кипения. [c.79]

Исследование фазовых гетерогенных равновесий. Равновесие жидкость — пар. Как уже ранее упоминалось, удельная радиоактивность пара над веществом, в которое введена радиоактивная метка, пропорциональна парциальному давлению. Это обстоятельство широко используется для исследования закономерностей равновесия между жидкостью и паром. Прежде всего следует отметить, что применение радиоизотопной индикации существенно уменьшает трудоемкость операций, связанных с уставов-, лением состава пара, и значительно повышает точность метода. [c.177]

В литературе имеются данные по растворимости в бинарной системе хлористый аллил—вода [3]. В данной работе представлены результаты исследования равновесия жидкость—жидкость в ряде тройных систем при 40°С. Границы гетерогенных областей для них определены методом изотермического титрования с индикацией но помутнению. Температуру поддерживали с точностью 0,ГС. [c.38]

Изучение фазового равновесия жидкость—жидкость во всех тройных системах проводили при 20°С. Границы гетерогенных областей определены методом изотермического титрования до точки помутнения. Температуру поддерживали с точностью 0,1°С. Определение составов равновесных фаз проводили в делительной воронке, снабженной термо-статирующей рубашкой. Содержимое воронки интенсивно встряхивали в течение 15—20 мин, что способствовало ускорению установления равновесия. Далее смеси давали расслоиться и при установлении четкого раздела фаз отбирали пробы верхнего и нижнего слоя. [c.56]

Установлено, что вклады трехкомпонентных гетерогенных систем в распределение уксусной кислоты в четырехкомпонентной системе не аддитивны, поэто.му простой расчет равновесия жидкость — жидкость в четырехкомпонентной системе по данным о равновесии в трехкомпонентных составляющих невозможен. [c.114]

Особые затруднения вызывает расчет фазового равновесия внутри одного агрегатного состояния (равновесие жидкость-жидкость) и при многофазных равновесиях или определении общего состава в гетерогенной области. [c.102]

На рис. 40 в правом нижнем углу изображены элементы изотерм 90 и 100° С. Это — замкнутые кривые гетерогенных равновесий жидкость—газ бинарной системы выше критической точки более летучего компонента (азота). [c.97]

Систематизированы и проверены данные о равновесии жидкость -жидкость - пар для 38 трехкомпонентных систем. Экспериментальный материал представлен в виде графиков. В результате термодинамической проверки установлено, что для 15 систем те или иные из упомянутых данных не удовлетворяют условиям гетерогенного равновесия или критериям устойчивости относительно непрерывных изменений состояния. В статье указано также, какие из данных о растворимости, равновесии жидкость - жидкость и равновесии жидкость - пар для представленных в обзоре тройных и слагающих их бинарных систем имеются в оригинальных работах. Ил. - 5 , табл. - i, библиогр. -5 назв. [c.270]

Между этими кривыми находится область III гетерогенного равновесия между жидкостью и паром. [c.231]

Очевидно, что и сам объем фаз и их соотношение в условиях проведения реакции отличаются от таковых, рассчитанных по подачам или загрузкам реагентов. Поэтому надо уметь их определять. Проще всего это было бы осуществлять визуально, однако так удается делать достаточно редко, при работе без давлений, да и то в основном на системе жидкость — жидкость. Приходится искать другие пути. Одним из них является постановка специальных исследований по определению изменения объема фаз в ходе реакции в условиях равновесия, но при отсутствии взаимодействия. Однако такие исследования даже более сложны, чем изучение кинетики. Кроме того, исключить взаимодействие, сохранив полностью условия равновесия, можно только в гетерогенно-каталитических реакциях при постановке опытов без катализатора. Вследствие этого приходится либо расчетным путем определять объем фаз, исходя из молекулярных объемов их компонентов (часто тоже расчетных) и из постулата аддитивности этих объемов в растворе, либо ориентировочно оценивать при помощи метки. Последний прием заключается в том,что в одну из фаз дается инертная метка, не влияющая на ход реакции, например бензол, полихлорид бензола и т. н., в зависимости от реакции. Определяя содержание метки в каждой пробе и зная общее количество метки, можно рассчитать объем фазы. Можно давать метку и в газовую фазу в виде гелия или аргона. Однако при давлениях — 100 кгс/см и выше растворимость этих газов довольно заметна даже для повышенных температур, что вносит ошибку в расчеты. Все же газовая метка удобнее, поскольку в ряде случаев отбор газовой пробы удается осуществить из работающего аппарата установкой в нем специальных отбойников. [c.72]

В качестве второго примера рассмотрим равновесие жидкость — пар водного раствора летучего бинарного электролита. При этом предположим, что электролит в растворе, который обозначим через полностью диссоциирует и что в паровой фазе, которую обозначим через ", электролит существует только в виде нейтральных молекул. Эти предположения выполняются достаточно точно для разбавленных водных растворов НС1, НВг и Н1. Как и в предыдущем примере, предположим, что в обеих фазах одинаковая температура и одинаковое общее давление. Электролитическую диссоциацию нужно теперь рассматривать как гетерогенную реакцию. Тогда условие равновесия (49.13) имеет вид [c.253]

ЖИДКИЕ СМЕСИ, могут содержать два и более компонента остаются стабильными в определ. диапазоне т-р. При неогранич. взаимной р-римости компонентов (напр., в системе спирт — вода) Ж, с. гомогенны при любых концентрациях компонентов. Если взаимная р-римость ограничена и зависит от т-ры, сушествует определ, интервал концентраций, в к-ром Ж. с. расслаиваются на две жидкие фазы, каждая нз к-рых — насыщенный р-р одного компонента в другом. Взаимная растворимость компонентов может расти с повышением или уменьшением т-ры в первом случае возможно появление верхней, во втором — нижней критич. точки равновесия жидкость — жидкость (перехода гетерогенной Ж. с. в гомогенную). Различие в составах жидких фаз в системах с расслаиванием иснольз, для разделения Ж, с. (см. Экстракция жидкостная). [c.203]

Таким образом процесс глубокой очистки методом ректификации не зависит от скорости проведения процесса (и. в частности, от скорости отбора) и следует учитывать лишь гетерогенное равновесие жидкость — иар. Это предположение требует лополнительпого экспериментального подтпержленип. [c.238]

Закономерности гетерогенного равновесия пар — жидкость можно использовать для получения двойных, тройных и более сложных смесей с точно определенным и постоянным содержанием компонентов. Эта на первый взгляд тривиальная задача становится достаточно сложной проблемой при необходимости приготовления очень разбавленных газовых смесей с микросодержанием отдельных компонентов, которые можно было бы использовать в качестве стандартных образцов состава при калибровке и поверке аппаратуры, предназначаемой для анализа мнкропримесей. [c.241]

Закон распределения применяется в широких пределах для определения гетерогенных равновесий. Он устанавливает постоянное соотношение между коицептрациями какого-либо вещества в двух фазах системы при. определенной температуре для любых комбинаций твердых, жидких или газобразных фаз. На законе распределения основаны абсорбция газов жидкостями, десорбция, разделение жидкостей экстрагированием. Существует несколько формулировок закона распределения для разных фазовых равновесий так, например, выражения закона распределения для равновесий в системе жидкость — газ известны под названием законов Рауля и Генри. [c.125]

При огранич. Р. изменение условий (т-ра, давл., концентрация) приводит к превращению гомогенного р-ра в гетерогенную систему из двух или более фаз, каждая из к-рых представляет собой насыщ. р-р одного из компонентов первоначального р-ра в другом максимально возможное число таких фаз определяется фаз правилом. Переход от области существования гомогенной системы (р-ра) к области существования гетерогенной системы через критич. точку равновесия жидкость — жидкость возможен как при повышении, так и при понижении т-ры (см. Жидкие смеси). [c.493]

Исследования фазового равновесия жидкость-жидкость в системах алкилбензолы и 1-алкилнафталипы-декан-диметилформамид показали, что этот растворитель, как и фурфурол, более избирательно экстрагирует алкилнафталины по сравнению с ал-килбензолами при одинаковых заместителях [112]. Однако гетерогенная область на фазовых диаграммах для систем, включающих 1-метилнафталин, больше, чем для соответствующей системы с толуолом. [c.65]

Критический обзор данных о равновесии жидкость - жидкость -пар в трехкомпонентных системах. Шахуд ж.H., Маркузин Н.П., Сторонкин A.B. - В кн. Вопросы термодинамики гетерогенных систем и теории поверхностных явлений. Сборник статей. Вып.З, Л., Изд-во Ленингр,ун-та, 975, с,3 42, [c.270]

В случае равновесия в гетерогенных системах газ — жидкость, газ—твердая фаза, жидкость—твердая фаза коэффициенты активности твердых и жидких компонентов, выраженные через парциальные давления, равны давлениям насыщенных паров жидкости и твердого тела при данной температуре. Состав фаз в этом случае определяют, считая активности твердых веществ в выражении закона действующих масс постоянными состояние ргавновесия между фазами задается правилом фаз. [c.21]

В термостатированной системе, являющейся гетерогенной типа жидкость—пар, при Р, Г=сопз1 устанавливается равновесие между паровой и жидкой фазами. При равновесии химические потенциалы фаз равны [c.167]

Равновесие жидкость — пар имеет всегда одну критическую точку. Выше определенной температуры Т , которая называется критической, невозможно сконденсировать газ. Происходит, как это впервые было открыто в 1869 г. Эндрюсом на примере СО2, непрерывный переход от газообразного в жидкое состояние. Соотношение проще всего проследить на изотермах диаграммы Р—V, которая для реального газа схематически приведена на рис. 28. Кривые, на которых расположены сосуществующие фазы жидкости и пара, называются кривыми сосуществования или бинодалями. Пунктирные линии, соединяющие две сосуществующие фазы, называются коннодами. Эти обозначения используют также при других гетерогенных равновесиях. [c.221]

Для определения объема, занимаемого системой, требуется измерение одного или нескольких линейных размеров. Соотношения между объемом, давлением и температурой исследуют на установках различных типов. Этп установки могут быть грубо разделены на два типа в одном используется ртуть или какая-либо другая запирающая жидкость, в другом — система ограничена твердой поверхностью. Второй тип аппаратуры, вероятно, более простой. На рис. 3 дана схема аппаратуры второго типа. Сосуд для установления равновесия 1 помещается в баню 2, снабженную меша.пкол. Имеется приспособление с диафрагмой для измерения давления внутри сосуда. Сосуд 1 прикрепляется так, чтобы его можно было качать, что способствует ускорению достин ения равновесия в случае гетерогенных систем. Вещества могут быть введены или удалены через вентиль 13, прибор эвакуируется с помощью насоса 14. Вес взятого для исследования образца может быть установлен или по изменению веса сосуда, или методом взвешиваемой бомбы. [c.58]

Более летучий компонент (в данном случае СбНбС ) имеет более низкую температуру кипения. Кривая 1 показывает состав пара, находящегося в равновесии с жидкостью при любой температуре, а кривая 2 — зависимость температуры кипения от состава жидкой фазы . Область между этими двумя кривыми соответствует гетерогенному равновесию жидкость — пар. Любой точке, находящейся в этой области (например, точке к) отвечает жидкость состава I и пар состава т. Относительное количество жидкой и парообразной фаз можно вычислить по правилу рычага [c.91]

В разд. 1.16 отмечалось, что давление пара над жидким или твердым телом при Т onst остается постоянным независимо от массы рассматриваемого тела. Отсюда следует, что в гетерогенных системах типа жидкость—газ и твердое тело — газ действующие массы компонентов конденсированной фазы (твердой, жидкой) при Т = onst остаются постоянными, в то время как действующие массы компонентов газообразной фазы могут изменяться в результате их химических превращений. Это обстоятельство позволяет упростить закон действия масс, описывающий химическое равновесие в гетерогенной системе. Например, для реакции [c.149]