Алкилгалогениды анализ

При алкилировании бензола олефинами> и алкилгалогенидами используют кислоты Льюиса. На основании сопоставительного анализа большого числа исследований галогениды металлов, используемые как кислоты Льюиса в реакции алкилирования, могут быть расположены в следующий ряд [c.17]

ФРАГМЕНТАЦИИ РЕАКЦИИ (р ции расщепления), распад молекулы, находящейся в возбужд. состоянии. При бомбардировке электронами алкилгалогенидов в условиях масс-спектрального анализа в зависимости от молярной доли галогена связь рвется преим. в а-, (3- или у-положе-нии по отношению к атому галогена, иапр. [c.635]

Простые алкилгалогениды дают реакции, характерные для алканов они нерастворимы в холодной концентрированной серной кислоте они не реагируют с бромом в четыреххлористом углероде, с водным раствором перманганата калия и с хромовым ангидридом. Однако их легко отличить от алканов качественным анализом (сплавление с натрием, разд. 2.27), который показывает наличие галогена. [c.471]

Спектральный анализ алкилгалогенидов [c.472]

Спектральный анализ см. в гл. 13, где в качестве примеров использованы многие алкилгалогениды. [c.472]

Арилгалогениды отличаются от ароматических углеводородов наличием галогена, присутствие которого определяется элементным анализом. Арилгалогениды в отличие от большинства алкилгалогенидов инертны к нитрату серебра в этом отношении они напоминают винилгалогениды (разд. 26.7). [c.806]

Метод применим для определения воды в углеводородах, этиловом спирте, алкилгалогенидах, третичных аминах, простых и сложных эфирах (табл. 2-4). Метод применим для анализа этилированных бензинов, так как тетраэтилсвинец не реагирует с реактивом. При анализе 1—2 мл образца этилового спирта, содержащего более 0,5% воды, осаждение ванадата аммония заканчивается в течение 10 мин, в то время как при анализе 5 мл образца этилового спирта с содержанием воды около 0,17% для осаждения ванадата аммония требуется уже 30 мин (см. табл. 2-4). Поскольку ванадат аммония плохо растворим в этиловом спирте, то этим методом может быть определено не менее 0,02% воды. Например, ванадат аммония не осаждается из образцов метанола и глицерина содержащих следовые количества воды. Воспроизводимость метода с использованием ванадата аммония составляет 0,3% (отн.) на примере определения воды в диоксане и только 2% (отн.) при анализе тетрагидрофурана, в котором осаждается желтоватый осадок ванадата аммония. [c.55]

Принципиально этот метод пригоден для определения степени замещения всех простых эфиров целлюлозы. Однако практически он находит применение только для эфиров целлюлозы и низших спиртов, при омылении которых получаются алкилгалогениды со сравнительно низкой температурой кипения. Для эфиров целлюлозы и высших спиртов степень замещения определяется обычно на основании данных элементарного анализа. [c.370]

Минерализация металлорганических соединений при действии галогенов особенно целесообразна в тех случаях, когда не рекомендуется нагревание до высоких температур, например при анализе летучих или взрывчатых веществ. При действии галогенов очень быстро происходит полное разложение вещества. Преимущество расщепления соединений галогенами состоит в удобстве дозировки последних, а также в возможности проводить работу в гомогенной среде, так как обычно нетрудно подобрать общий растворитель для применяемого галогена (наиример, брома) и для металлорганического соединения. Кроме того, вследствие летучести галогенов легко удалить их избыток из реакционной среды. Ввиду этого применение галогенов имеет большое значение для анализа технически важных летучих металлорганических соединений (тетраэтилсвинец). Однако надо принимать во внимание, что часто галоген не разлагает полностью металлорганические соединения до галогенида металла и алкилгалогенида, а (иногда с переходом через стадию присоединения) вытесняет лишь часть алкильных групп, связанных с атомом металла. Таким образом, расщепление галогенами весьма специфично и не может применяться для любых металлорганических соединений. [c.88]

Эта реакция также представляет собой нуклеофильное замещение. Взаимодействие простых эфиров с алкилгалогенидами, как в анализе по Цейзелю [c.210]

Химические последствия активации по реакции (п, т) атомов галогенов в растворах алкилгалогенидов в пентане гипотеза о реакциях Оже-электронов. (Анализ органич. в-в, содержащих и F .) [c.171]

Получение пикратов 5-длкилтиоурония (общая методика для качественного анализа). К раствору 0,2 г тиомочевины в 0,6 мл воды и 0,4 мл этилового спирта прибавляют 0,2 г алкилгалогенида. Нагревают смесь на водяной бане с обратным холодп.пьником, пока не исчезнет слой алкилгалогенида. Нагревание продолжают еще 15 мни. Затем еще горячий раствор прибавляют к 40 мл кипящего 1 %-иого водного раствора пикриновой кислоты. После охлаждения отсасывают выпавшие кристаллы, промывают водой и перекристаллизовывают из водиого спирта. [c.278]

Дегидродитизон (401 R = R = РЬ) получают с высоким выходом в виде красных кристаллов при окислении дитизона (399 R = R = РЬ) диоксидом марганца (схема 89) [168]. Окисление диоксидом селена в концентрированной хлороводородной кислоте или иодом в водной среде приводит к дисульфиду (400), который при стоянии при комнатной температуре претерпевает диспропор-ционирование с образованием дитизона (399 R = Н = РЬ) и дегидродитизона (401 R = R = РЬ) [169]. Строение мезоионного соединения (401 R = — РЬ) подтверждено рентгеноструктурным анализом [170]. Действие алкилгалогенидов приводит к 5-ал-килированию с образованием солей тетразолия [171]. При термолизе (песчаная баня, 150°С) происходит перегруппировка (н, в.) в изомер типа А, мезоионный 1,2,3,4-тетразолийтиолат-5 (349 R = Rl = Ph) (см. разд. 20.4.15.3) [167]. [c.768]

Таким образом, анализ реакционной способности алкилгалогенидов и бензилгалогенидов приводит к выводу, что при изменении структуры субстрата, природы нуклеофила и уходящей группы (см. 9.4.3) происходит постепенное изменение механизма от 8 2 к 5дг1-типу. Тесное переходное состояние 5 уу2-типа, характерное для реакций первичных алкильных соединений с сильным нуклеофилом, при введении заместителей, стабилизирующих карбокатион, или при уменьшении силы нуклеофила переходит в более рыхлое , в котором связь нуклеофила с атомом углерода слабая, а связь атома углерода с уходящей группой достаточно сильно растянута. При дальнейшем увеличении стабильности карбокатиона и уменьшении силы нуклеофила происходит переход к механизму (КИП) и далее к (СИП). [c.146]

Открытие реакции Виттига в 1953 г. [12Ь] (принесшее ее автору Нобелевскую премию) и последующие разработки ряда модификаций этого метода [12с] существенно расширили арсенал органического синтеза, снабдив синтетиков чрезвычайно мощным инструментом для синтеза олефинов со строго определенным расположением и стереохимией образующейся двойной связи. Благодаря этому стадия разборки двойной связи с выходом к паре предшественников — алкилгалогенид и карбонильное производное (ретрореакция Виттига) — является в настоящее время одним из наиболее надежных приемов ретросинтетического анализа самых разнообразных соединений. [c.112]

Ретросинтетический анализ ароматических соединений целесообразно начинать с разъединения связи, примыкающей к ароматическому кольцу. В данном случае, однако, оказывается небез-различншл, какую из двух связей разъединить первой. Разъединение а лучше, чем так как дает н качестве второго синтона ацил-, а не алкилгалогенид (вспомним, что реакция алкилирования по Фриделю - Крафтсу идет недостаточно региоселективно, осложняется перегруппировками карбокатиона), кроме того, в данном случае речь идет об ацилировании активированного ароматического ядра [c.154]

Реакции ионов с метил- и метиленгалогенидами, которые мы рассматривали в гл. 8, составляют лишь небольшую часть множества изученных реакций между различными, главным образом, полярными, соединениями и ионами в растворах. В случае метилгалогенидов нам встретилось сравнительно мало осложняющих кинетический анализ обстоятельств, а именно реакции с растворителем, обратимость, частичная диссоциация электролитов и ограниченная растворимость. Все эти осложнения встречаются также и в реакциях ионов с арилгалогенидами и высшими алкилгалогенидами, для которых, возможны еще реакции отщепления типа RGH2 H2X->R H GH2-f--i-H+-l-X . Наконец, как мы уже видели, реакции замещения могут происходить по двум различным механизмам. Чтобы несколько ограничить рамки нашего обзора, мы будем, по возможности, рассматривать только кинетику некоторых типичных ион-дипольных реакций в чистых растворителях. [c.243]

Мы предъявляе.м следующие требования в аппаратурном и техническом ютношении к газо-хроматографическому анализу алкилгалогенидов, облученных нейтронами. [c.75]

В литературе имеются разноречивые данные относительно зависимости чувствительности определений от природы и структуры детектируемого вещества. Лавлок (1958) утверждает, что массовая чувствительность разработанного им аргонового детектора по отношению к спиртам, кетонам, простым и сложным эфирам убывает с увеличением молекулярного веса детектируемого вещества и достигает достоянной величины для веществ с молекулярным весом, превышающим 150. Исключение составляют ароматические углеводороды, для которых Лавлок получил более высокую чувствительность, чем для алифатических, причем чувствительность, возрастающую с увеличением молекулярного веса. Диттес (1963) установил, что чувствительность детектора, представленного на рис. 36, по отношению к алканам и алкилгалогенидам возрастает с увеличением молекулярного веса вещества. Аналогичные результаты для алканов были получены Симмонсом и сотр. (1960), а для неэтерифицированных жирных кислот — Бёттхером и сотр. (1960). Можно предположить, что молярная чувствительность аргонового детектора зависит как от сечения столкновения молекулы, так и от еч энергии ионизации. Вопрос е зависимости чувствительности определения от структуры вещества еще полностью не ясен. Поэтому при количественном анализе необходимо эмпирически определять относительные [c.145]

Механизм образования радикалов при радиолизе алкилфторидов отличается от механизма образования радикалов у других алкилгалогенидов. Реакция диссоциативного захвата электронов для фторидов эндотермична и, по-видимому, вряд ли протекает в значительной степени [6, 65]. При облучении этих соединений более вероятен разрыв С—С-связи например, в жидком СзРв преимущественно образуются радикалы -СРз, а не СзРа. Вывод о преимущественном разрыве С—С-связи подтверждается и при анализе продуктов радиолиза других перфторалканов [66, 67]. Кроме того, наблюдается соответствие состава продуктов радиолиза данным масс-спектроскопии [68], которые свидетельствуют об эффективном [c.207]

Как мы видели на примере реакций алкилгалогенидов, реакционная способность зависит не столько от напряжений в исходных соединениях, сколько от пространственных препятствий в нере-ходнол5 состоянии, вернее важен как первый, так и второй фактор, и скорость реакции в конечном счете определяется разностью свободных энергий АР. Поэтому анализ конформаций исходных соединений, вообще говоря, еще не дает сведений ни о механизме, ни о скорости реакции. [c.265]

Наличие электрофильного катализа за счет образования водородной связи с растворителем в реакциях сольволиза алкилгалогенидов в настоящее время не вызывает сомнения. В связи с этим приобретает особый интерес выяснение физического смысла параметра У и вклада (если таковой имеется), который вносит в У диэлектрическая проницаемость среды. Эти вопросы затронуты частично в монографии Пальма [9]. Анализ многочисленных экспериментальных данных о сольволизе трег-бутилхлорида приводит Пальма к заключению, что механизм реакции в присутствии элек-трофильных добавок ROH может быть записав следующим образом [c.260]

Неорганические анионы в растворах мсжно определятона газовом хроматографе после перевода их в триметилсилильные производные. Разработаны методики получения, экстракционного выделения газохроматографического анализа триметилсилильных производных фосфатов [173—175], карбонатов, оксалатов, боратов, сульфатов, ванадатов, арсёна-тов [174—176], силикатов [177]. Галогениды определяют в водных растворах в виде галогеноспиртов, образующихся в результате реакции с окисями олефинов [178], или в виде алкилгалогенидов — продуктов распада тетраалкиламмоние-вых солей [179]. [c.98]