Радиационная полимеризация этилена

Муассан (1896 г.), разлагая водой карбиды урана, получил, кроме газообразных, жидкие и даже твердые углеводороды, которые, очевидно, могли образоваться в результате радиационной полимеризации этилена и других алканов. [c.28]

Необходимо также заметить, что при использовании хороших растворителей следовало бы ожидать, что кристаллизация начнется лишь после того, как молекулярная цепочка вырастет до длины, достаточной для складывания, тогда в плохом растворителе, вероятно, должно было бы наблюдаться образование кристаллов с выпрямленными цепями при условии, что кристаллизация начнется до того, как длина макромолекулы станет достаточно большой для складывания. Однако, как показывают результаты экспериментов, при нолимеризации этилена, полученного разложением диазометана в эфирах, а также нри радиационной полимеризации этилена в метаноле, [c.213]

РАДИАЦИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ЭТИЛЕНА [c.280]

Радиационная полимеризация этилена [c.281]

Работа с ядерными реакторами представляет определенные трудности, поэтому для радиационной полимеризации практически применяются источники излучения б и в , Процесс радиационной полимеризации этилена в достаточной степени разработан по этому методу работает несколько промышленных и полупромышленных установок в Англии, Японии и других странах. [c.71]

Установка радиационной полимеризации этилена, описанная в литературе [13], имеет производительность 27 тыс. т год. Источником облучения служат продукты деления, образующиеся в ядерном реакторе. Полимеризация ведется при 20—25° С и давлении 20 ат в цилиндрическом реакторе в среде растворителя, которым выносится суспендированный полимер. Пройдя реакционную зону, суспензия полимера отфильтровывается от растворителя, а непрореагировавший этилен вновь направляется в реакцию. [c.71]

Схема процесса радиационной полимеризации этилена показана на рис. 5. [c.71]

Влияние условий радиационной полимеризации этилена при мощности дозы тг-излучения 1,8-105 рентген час на молекулярный вес полиэтилена [c.72]

Из сопоставления скорости реакции роста в объеме полимера в условиях равновесия между фазами и с учетом диффузии этилена в полимер было найдено, что в изученных условиях радиационная полимеризация этилена протекает в кинетической области [c.76]

РАДИАЦИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ЭТИЛЕНА В ГЕТЕРОГЕННЫХ УСЛОВИЯХ [c.43]

Целью данной работы является изучение механизма радиационной полимеризации этилена При температурах ниже температуры плавления полимера, когда полиэтилен в ходе реакции выделяется в виде твердой фазы. [c.43]

РАДИАЦИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ЭТИЛЕНА В ПРИСУТСТВИИ АММИАКА [c.54]

Радиационная полимеризация этилена идет, очевидно, с участием свободных радикалов, она может быть схематически записана в следующем виде [c.200]

Порошкообразный полиэтиленовый адсорбент, полученный радиационной полимеризацией этилена при температуре ниже 75 °С, применяется для поглошения паров неполярных органических соединений ацетона, бензола, изобутилацетата, стирола, н-гептана, метилэтилкетона, четыреххлористого углерода и других, а также летучих радиоактивных веществ (брома, иода, криптона, йодистого метила и т. д.) [847]. Размер частиц адсорбента 0,35—0,70 мкм, его удельная поверхность 20—100 м /г, молекулярный вес 70000, плотность 0,94 г/см . [c.333]

Эффективные адсорбенты получаются радиационной полимеризацией этилена, в ходе которой он облучается до поглощенных доз более 50 Мрад. [c.333]

Особый интерес представляет использование этого пути сенсибилизации для проведения радиационной полимеризации этилена. [c.89]

Результаты этих исследований, несмотря на их поисковый характер, свидетельствуют о значительной перспективности радиационной полимеризации этилена, различные вопросы которой необходимо разрабатывать с учетом возможного технического использования. [c.92]

Несомненно, что выяснение всех вопросов, связанных с осуществлением радиационной полимеризации этилена, должно быть достигнуто в результате дальнейших исследований. [c.92]

Обсуждают осуществление радиационной полимеризации в укрупненных масштабах [17—19]. Несколько патентов [20—22] посвящено производству радиационных полимеров этилена и винил-хлорида. Сформулированы требования и предложен метод расчета основных технологических характеристик возможного аппарата для проведения радиационной полимеризации этилена в промышленном масштабе [23]. [c.19]

Появление катализатора Циглера несколько снизило интерес радиационной полимеризации этилена, как к процессу, имеющему определенную промышленную ценность. Тем не менее, экономические расчеты показывают, что при использовании ТВЭЛов стоимость радиационного полиэтилена способна конкурировать со [c.118]

Отмечена сенсибилизация радиационной полимеризации этилена аммиаком. При 19° С и 260 ат за 24 ч степень превращения этилена возрастает с 9,8 до 35% при добавке к исходному этилену б мол. % аммиака. Дальнейшее увеличение концентрации аммиака не приводит к увеличению конверсии [20]. Кислород вызывает появление индукционного периода, который возрастает с увеличением концентрации кислорода. Показано ингибирующее действие добавок ацетилена и сделан вывод о радикальном механизме реакции [11]. [c.119]

Изучение радиационной полимеризации этилена [21, 22] под давлением 300—400 ат при температурах ниже точки плавления полиэтилена, т. е. когда полимер образует новую фазу, показало, что гетерогенная полимеризация этилена протекает в кинетической области [23]. [c.119]

Изучена радиационная полимеризация этилена под давлением от 30 до 100 ат, при температурах от —196 до 100° С [24]. [c.119]

Радиационная полимеризация этилена исследована под давле нием в водных растворах солей серебра при мощности дозы 7100 рад/ч (G до 60000) [27]. Образование полиэтилена увеличивается с ростом давления и концентрации соли в растворе. Реакция ингибируется следами кислорода. Оптимальная температура полимеризации 20—30° С. Ниже 0° С реакция почти не идет. В полиэтилене, по данным ИК-спектроскопии, отсутствуют полосы С = С-связей, а содержание СНз-групп 0,3%. [c.119]

Отмечена радиационная полимеризация этилена в эмульсин [13]. Изучено влияние твердых добавок на полимеризацию этилена [28]. [c.119]

Работы по радиационной химии полимеров, и в частности по радиационной полимеризации, интенсивно развиваются в Японии, США, Франции, Англии. Растет патентный фонд материалов по способам получения радиационных полимеров [5]. В США на 1965—1970 гг. запланирована организация производства радиационных полиэтилена, полипропилена, поливинилхлорида, тефлона и других полимеров [6]. В литературе все интенсивнее обсуждаются вопросы осуществления радиационной полимеризации в укрупненных масштабах [6—12]. Проведенное сопоставление показало преимущество отечественных вариантов установок для радиационной полимеризации этилена и метилметакрилата по сравнению с соответствующими зарубежными [12]. В Советском Союзе уже ставятся полупроизводственные опыты по получению некоторых полимеров радиационно-химическим методом [3]. [c.226]

А. Д. Абкиным, А. Р. Гантмахер и X. С. Багдасарьяном. Была изучена радиационная полимеризация этилена [219], фторсодержащих мономеров [220], ряда других веществ, в том числе таких, которые не удавалось заполимеризовать без использования радиационного инициирования [221, 222]. [c.53]

Было проведено подробное кинетическое исследование радиационной полимеризации этилена, протекающей в присутствии образующегося полимера, в широком интервале температур, давлений и мощностей дозы, и показано, что эта реакция протекает в кинетической области в условиях равновесного распределения этилена между газовой [c.369]

Непосредственным источником образования активных центров реакции инициирования могут быть не только молекулы мономера, но и растворителя, а также побочных продуктов, образующихся в ходе радиолиза. Наглядным примером процесса, в котором источники активных центров — побочные продукты, является радиационная полимеризация этилена, хотя и протекающая по радикальному механизму, но представляющая интерес в связи с нашим рассмотрением. [c.228]

Практический интерес представляет радиационная полимеризация этилена в среде органических растворителей при низких давлениях и комнатной 1емпературе. Молекуляр. гая масса полиэтилена зависит как от спо- [c.52]

Особым видом радиационной полимеризации этилена является радиационная теломеризация его с четыреххлористым углеродом. Реакция при облучении у-лучами Со ° начинается с образования радикала СС1з [c.282]

Таким образом, роль алкильных соединений металлов заключается в том, что они восстанавливают тяжелые металлы с переменной валентностью до низших значений валентности, которые в этом состоянии (или в момейт образования) и являются истинными катализаторами нолимеризации. Эти соображения были подтверждены при радиационной полимеризации этилена в присутствии галогенидов титана. [c.77]

Метод фирмы abot orp. состоит в полимеризации этилена под давлением 18—31 ат и при температуре 80°С в атмосфере инертного по отнощению к процессу газа в присутствии каталитической системы, полученной обработкой силикагеля четыреххлористым титаном с последующей добавкой алюминийалкила [60]. Реакцию проводят в растворе алифатических углеводородов. В стадии разработки находится новый перспективный метод радиационной полимеризации этилена, который при современном уровне техники сможет в ближайшие годы конкурировать с существующими способами производства полиэтилена. По этому методу в основном получают полиэтилен высокой плотности, обладающий хорошими диэлектрическими свойствами. В Мичиганском университете на основе исследований, проведенных на опытной уста- i новке мощностью 27 т/год, была произведена оценка затрат на полиме- ризацию этилена при облучении различными источниками радиации. j Оказалось, что экономически наиболее выгодным является использова- ние отработанного ядерного топлива. Однако, если учитывать период i полураспада, т. е. исходить из срока замены источника радиации, то I преимущество окажется на стороне цезия-137 [61]. [c.156]

Монтаж облучателя должен быть таким, чтобы капсулу с источником можно было легко удалить и поместить в хранилище. В качестве примера затруднений, которые могут встретиться при облучении, можно привести случай, который произошел при радиационной полимеризации этилена с помощью источника Зг . Полимеризация была настолько нтенсивной, что твердый полиэтилен образовал плотную массу вокруг источника, который в дальнейшем оказалось невозможным использовать. Очевидно, это крайний случай. Тем не менее необходимо очень тщательно проектировать элемент облучения, предусматривать любые осложнения, которые могут возникнуть при эксплуатации. [c.105]

Полимеризация в газовой фазе. Выполнено уже значительное количество работ по радиационной полимеризации этилена в газовой фазе. Она осуществляется при относительно низких температурах и давлении. Было получено множество продуктов различных молекулярных весов и степеней кристалличности, отчасти поперечно сшитых. Одна из наиболее интересных оссбеиностей этого процесса заключается в том, что многие продукты имеют более высокую степень кристалличности, чем обычный полиэтилен высокого давления (хотя и не такую высокую, как у полиэтилена, полученного по методу Циглера и Филипса). [c.277]

Однако в полученном нами полиэтилене по ИК-спектрам, в соответствии с литературными данными, содержится значительное количество винильиых групп (винильиых групп не меньше, чем то]эакс-виниленовых), тогда как в исследованном процессе полимер характеризуется другим соотношением двойных связей (тракс-виниленовых больше, чем вини льных). При этом и абсолютное содержание винильиых групп в полиэтилене существенно больше, чем в рассматриваемом продукте. В связи с этим можно полагать, что второй путь внедрения азота в полимерную цепь следует учитывать при радиационной полимеризации этилена в присутствии NHg. В заключение укажем, что свойства продукта, полученного в работе [3] и нами, практически совпадают. [c.57]

В последние годы начато промышленное осуществление ряда радиационных химико-технологических процессов. К таким процессам относятся в первую очередь реакции органического синтеза, протекающие по цепному (или близкому к цепному) механизму и инициируемые излучением хлорирование, сульфирование, окисление, присоединение по двойной связи и т. п. Освоенным в промышленности процессом является, например, синтез бромистого этила прямым присоединением НВг к этилену при действии у-лучей. Особо важной отраслью промышленной радиационной химии являются разнообразные превращения полимеров, в особенности Е /лканизация каучуков. Промышленностью освоена радиационная полимеризация этилена и прямое получение полиэтиленовых пленок и изделий сшиванием макролюлекул, т. е. образованием химических связей между ними при действии излучений. Радиационно-терми-ческая вулканизация изделий из каучука, в частности шин, является перспективным процессом, так как улучшается качество продукции. При радиационно-химических превращениях изменяются свойства и структура полимеров, что используется техникой для улучшения технологических показателей. [c.281]

Радиационная полимеризация этилена имеет практическое значение для получения полиэтилена. При атмосферном давлении к комнатной температуре в результате облучения газообразного этилена возникают жидкие продукты. Однако начиная уже с давлений около 21 атм при у-облучении образуются воскообразные вещества со значением О ( — С2Н4) около 160 повышение температуры да 460°С увеличивает выход полимерных соединений С (— С2Н4) да 10. Дальнейшее возрастание температуры снова приводит к образованию жидких продуктов I95]. [c.198]

В некоторых случаях энергетический выход радиационно-каталитических процессов может приближаться к энергетическому выходу гомогенного процесса или даже превышать его. Например, выход радикалов NHg при радиационно-каталитическом разложении аммиака составляет около 1,5 на 100 эв, а при радиолизе его в гомогенной твердой фазе — около 0,5 [269]. Гетерогенные сенсибилизаторы проявляют свое действие также в цепных радиационно-химических реакциях. При этом наблюдаются довольно значительные эффекты. Для радиационной полимеризации этилена, например, на таких катализаторах, как цеолиты, SiO.j, AI2O3, СГ.2О3, наблюдается увеличение энергетического выхода в сравнении с выходом радиолиза в гомогенной фазе на порядок величины, если рассчитывать на энергию, поглощенную всей системой [275, 276]. (Можно отметить, что на окиси цинка получается наименьший эффект). Эффективность гетерогенной сенсибилизации радиационной полимеризации, по-види-дюму, нельзя объяснить только увеличением эффективности инициирования. В некоторых случаях наблюдается заметное увеличение молекулярного веса полимеров в сравнении с молекулярным весом полимеров, полученных при гомогенном процессе (акрилонитрил и ме-тилметакрилат) [277]. Это указывает на уменьшение процессов обрыва цепи. [c.351]

Специальные порошкообразные адсорбенты на основе полиэтилена могут быть получены в результате радиационной полимеризации этилена в газовой или жидкой фазе (в присутствии разбавителя, не растворяющего полиэтилен) при температуре ниже температуры плавления полимера [408]. Поверхностная модификация полученного таким способом продукта, повышающая эффективность адсорбции газов, может осуществляться либо нанесением на его порошок или гранулы других полимеров (полистирола, поливинилацетата, поливинилхлорида, полиметилметакрнлата, найлона, полибутадиена и др.) из растворов, не растворяющих полиэтилен, либо привитой полимеризацией с ним виниловых мономеров (стирола, винилацетата, винилхлорида, винилиденхлорида, акриловой кислоты и др.) [409, 411]. Полимеризованный при мощности поглощенной дозы у-излучения 100 рад/с, температуре 30 °С и давлении 400 кгс/см порошкообразный полиэтилен с молекулярным весом плотностью [c.240]

Я м а б э М., Симидзу X., Синодзаки И., Мэсицука Г., Радиационная полимеризация этилена в присутствии органических растворителей. I. Влияние четыреххлористого углерода на полимеризацию. II. Инфракрасные спектры поглощения и эндотермические кривые плавления продуктов полимеризации, Юки госэй кагаку кекайси, 24, № 8, 659 (1967) РЖХим, 1967, 21С150—151. [c.289]

Определенный интерес представляет и эмульсионная радиационная полимеризация этилена в присутствии добавок органических соединений (например, гептана), которая протекает с большими скоростями и приводит к получению полиэтилена с высоким молекулярным весом (200 ООО). Из сопоставления опытов 2 и 10 видно, что и в этом случае наблюдаются резкие сенсибилизационные эффекты, вызываемые присутствием гептана. [c.92]

На примере этилена уже можно видеть насколько несущественны эти вторичные превращения мономера. Если при радиационной полимеризации этилена радиационно-химический выход полиэтилена составляет несколько тысяч молекул1 00 эв (например, 4300—6500), то выход продуктов радиолиза на 3 порядка меньше. [c.107]

Этилен. Хотя первые сообщения о радиационной полимеризации этилена относятся к 1926 г. [1], однако систематические исследования начались с 1954 г. [2]. В зависимости от условий полимеризации радиационный полиэтилен может представлять собой продукт различного молекулярного веса от жидких масел и воскоподобных веществ до твердых пластиков высокой степени кристалличности. Высокомолекулярные продукты получаются только под давлением (уже при 300—400 ат). По своим показателям (плотность, степень кристалличности, разветв-ленность) радиационный полиэтилен близок к полиэтилену, получаемому вещественным инициированием при низком давлении. [c.118]

Первые патенты на радиационную полимеризацию этилена (1954 г.) [5] относились к процессу с использованием жидкого этилена. При низких температурах получался твердый преимущественно линейный полиэтилен с больщим молекулярным весом, вы-,сокой кристалличностью и высокой температурой плавления. [c.118]

Проведено изучение радиационной полимеризации этилена в растворах [7, 9, 13] гептана, циклогексана, ацетона, метанола, когда образуются продукты с мол. весом не более 40000. В интервале от —25 до 0°С изучена кинетика радиационной полимеризации этилена в растворах пропилхлорида, изопропилхлорида, трет-бутШ хлорида [26]. [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология