Система индексов удерживания

Изначальным достоинством системы индексов удерживания является ее наглядность. По определению н-алканам приписываются значения индексов удерживания, равные числу углеродных атомов в молекуле, умноженному на 100 ед. (например, для метана — 100, пропана — 300, декана — 1000 и т. д.). Нулевое значение индекса приписывается водороду. Эти числа и образуют [c.168]

Поэтому система индексов удерживания оказалась очень гибким и удобным инструментом для характеристики свойств самих неподвижных фаз и прогнозирования возможностей разделения какой-либо неподвижной фазой заданной смеси компонентов (см. лабораторную работу 4). [c.169]

Обобщенные индексы удерживания 01. Сложности расчета и отсутствие единой общепринятой системы индексов удерживания в режиме программирования температуры обусловлены невозможностью характеристики зависимости I ( ) линейной функцией, аналогичной зависимости I = а 1 + Ь, лежащей в основе системы изотермических индексов Ковача. По этой причине для точных расчетов индексов в таких условиях чаще всего используют аппроксимацию нелинейной функции / Ц) полиномами различных степеней. Наибольшее распространение получил способ расчета на основе полиномов третьей степени (так называемый метод кубических парабол). В этом случае для расчета / анализируемого соединения необходимы времена удерживания не двух (как в изотермическом режиме), а четырех реперных н-алканов. [c.171]

Индекс удерживания. Система индексов удерживания, предложенная Ковачем в 1958 г., характеризует удерживание вещества не относительно единичного стан- [c.361]

Для характеристики относит, времени удерживания в X. используют системы с двумя стандартами, в качестве к-рых в наиб, распространенной системе индексов удерживания Ковача 7,- применяют соед. одного гомологич. ряда. Эти стандарты выбирают таким образом, чтобы определяемое соед. выходило из колонки позже стандарта (напр., алкана), молекула к-рого содержит г атомов углерода, и раньше стандарта, молекула к-рого содержит г + 1 атомов углерода. 1,- определяют по ф-ле (рис. 2) [c.315]

Система индексов удерживания [c.92]

Система индексов удерживания Ковача (в изотермических условиях) имеет следующее преимущество индексы удерживания зависят от типа неподвижной фазы и температуры. Это облегчает сопоставление величин удерживания, найденных в различных лабораториях. Напротив, сопоставление индексов удерживания, определенных в условиях программирования температуры, требует обязательного точного соблюдения параметров эксперимента [c.94]

В пищевой промышленности широко используется двухканальная газовая хроматография. Для характеристики эфирных масел проводят сравнение хроматограмм и/или индексов удерживания на двух колонках с неподвижными фазами различной полярности. На рис. 8-29 приведена хроматограмма эфирных масел лайма. Схема двухканальной ГХ, используемая для проведения этого анализа, описана Филипсом [23] и показана на рис. 8-30. Благодаря тому что кварцевые капиллярные колонки обладают высокой прочностью и гибкостью, обе колонки можно устанавливать в одно отверстие для ввода пробы. Для проведения этого анализа необходимо проводить синхронизированный сбор данных и расчет индексов удерживания. В табл. 8-1,3 перечислены индексы удерживания для компонентов, наиболее часто встречающихся в эфирных маслах. Эта система индексов удерживания была использована для создания сборника хроматограмм эфирных масел [24]. [c.125]

Если газохроматографический анализ проводят в изотермическом режиме, то при изменении скорости перемещения пластинки по логарифмическому закону отдельные компоненты размещаются на стартовой линии хроматограммы линейно аналогично системе индексов удерживания [96]. Разбавление компонентов на старте при этом не происходит. Некоторое затруднение вызывает только конструирование соответствующего оборудования. [c.145]

Главным достоинством системы индексов удерживания является ее наглядность. По определению н-алканам приписываются значения индексов удерживания, равные числу углеродных атомов в молекуле, умноженному на 100 ед. Например, для метана - 100, пропана - 300, декана [c.17]

Система индексов удерживания в настоящее время широко распространена благодаря сочетанию следующих теоретических и практических преимуществ [c.32]

Хотя это и не очень явно следует из определения, в системе индексов удерживания фактически используется линейная шкала свободных энергий растворения в неподвижной жидкой фазе или адсорбции на неподвижной фазе. Благодаря этой термодинамической основе в систему индексов удерживания включены некоторые фундаментальные свойства. Например, линейные зависимости свободных энергий могут быть использованы для расчета индекса удерживания веществ, которых нет в наличии, или для идентификации неизвестных веществ. Этой проблеме посвящено значительное количество литературы (см. гл. И). [c.33]

Система индексов удерживания имеет многие преимущества. Легко определить индекс, исходя из характеристик удерживания м-алка-нов. Индекс удерживания почти так же просто рассчитать, как и значение г он дает некоторое качественное представление о характеристиках удерживания. Если известны значения / нескольких неизвестных соединений, то их можно отнести к тому или иному гомологическому ряду. Например, высший гомолог в примере [c.572]

Показательным примером чисто хроматографической идентификации компонентов чрезвычайно сложной смеси полициклических ароматических углеводородов, извлеченных из экстрактов твердых атмосферных частиц (пыль, зола, сажа), может служить исследование аналитиков США [17]. Для идентификации ПАУ можно использовать индексы Ковача, но в этой работе более надежные результаты качественного анализа смеси ПАУ и ПАС были получены на основе использования новой системы индексов удерживания для ПАУ. При этом в качестве стандартов использовались сами ПАУ, причем такие, которые состоят лишь из бензольных колец и не имеют заместителей — нафталин, фенантрен, хризен и пицен (табл. П.1). Эти ПАУ имеют, согласно новой системе индексов, следующие величины удерживания — 200, 300, 400 и 500 соответственно. [c.61]

В практике газовой хроматографии наряду с методами идентификации, осуществляемыми на основании относительных удерживаемых объемов, все большее применение находит система индексов удерживания Ковача [1—3]. [c.69]

Система индексов удерживания не является единственной и универсальной. Известные относительные величины удерживания могут быть представлены положением точки в выбранной системе координат, или (аналитически) частными случаями уравнения [c.88]

Трудности, возникающие из-за использования для идентификации относительных характеристик удерживания, в значительной степени были преодолены Ковачем [46], который ввел индексы удерживания. Система индексов удерживания основана на выражении характеристик удерживания с помощью щкалы характеристик удерживания нормальных парафинов, которая дает стократное увеличение на один атом углерода в молекуле. Индексы удерживания рассчитываются из объемов удерживания (или других характеристик) анализируемого соединения и по крайней мере двух -парафинов, кипящих в той же области. Чистый объем удерживания определяется выражением [c.202]

Если для определения числа разделений взять два углеводорода гомологического ряда и учесть, что в системе индексов удерживания Ковача эти углеводороды различаются на 100 единиц, то можно рассчитать число разделений, требующееся для разделения двух соединений с известными индексами удерживания [c.93]

Хорошо известно, что для членов гомологического ряда в изотермических условиях график зависимости логарифма исправленного времени удерживания от молекулярной массы вещества имеет вид прямой. Этот факт широко используют, и на нем основаны системы индексов удерживания, обсуждение которых будет проведено в дальнейшем, [c.99]

Система индексов удерживания, предложенная Ковачем [4], получила наибольшее распространение по сравнению с другими системами. По этой системе любому соединению ставится в соответствие гипотетический нормальный углеводород, обладающий аналогичными хроматографическими свойствами и содержащий некоторое промежуточное число атомов углерода. По определению (приложение I) индекс /д [c.100]

В 1958 г, Е. Ковачем была предложена система индексов удерживания [90]. Индекс удерживания определяется по формуле [c.49]

Согласно приведенным уравнениям индекс удерживания любого нормального алкана с четным числом атомов углерода равен числу его углеродных атомов, умноженному на 100. Например, /с,Нб =200, /с н,о=400 и т. д. Индекс удерживания выражает поведение вещества по единой шкале, в основе построения которой выбран гомологический ряд нормальных алканов. Принято, что н-алканы являются естественной нулевой структурой , сравнивая с которой можно выявить особенности строения исследуемого вещества. Эти данные получаются при сравнении величины А/ вещества, определяемой как разность между индексами удер/ живания этого вещества на полярной и неполярной фазе. В ряде работ система индексов удерживания успешно использована для идентификации углеводородов [169]. [c.49]

Миронов Г. А. Система индексов удерживания Ковача — наиболее удобный способ выражения данных по удерживанию газовой хроматографии. Успехи химии , вып. 10, 1966. [c.129]

Решительное улучшение дает введение системы индексов удерживания Ковача, представляющей постоянную шкалу, а не одну фиксированную точку для сравнения [26]. Первоначально индекс удерживания / выражали через объемы, но мы будем пользоваться эквивалентным выражением, в которое входит время удерживания [c.418]

Предложенная в 1958 г. Ковачем система индексов удерживания быстро завоевала всеобщее признание и в настоящее время с успехом используется при рещении даже таких сложных задач, как, например, идентификация компонентов нефти или исследование запаха пищевых продуктов [5—8]. [c.158]

Известно 110—13], что более рациональным и воспроизводимым способом характеристики удерживания в газожидкостной хроматографии являются индексы удерживания, предложенные Ковачем 14, 15], основанные на сравнении удерживания веществ с удерживанием ряда однотипных стандартов — нормальных углеводородов. Несмотря на подробную разработку метода бесстандартной идентификации для углеводородов, их галогензамещен-ных и оксипроизводных [14—16], система индексов удерживания на азоторганические соединения распространена недостаточно [17—21], В работах [17, 18] приведены индексы удерживания первичных алифатических аминов. В работах Авотса [19, 20] приведены индексы удерживания метилпиридинов на 4 фазах (апиезон М, силикон Е-301, ТВИН 80 и полиэтиленгликоль 6000), а также 6 бициклических производных пиридинов на апиезонеМ и силиконе Е-301. Наиболее подробное исследование алифатических и гетероциклических аминов приведено в работе Андерсона с соавторами [21, 22]. [c.96]

Для представления величии удерживания в газовой хроматографии используется система индексов удерживания Ковача Индексы удерживания Ковача не зависят от ряда инструментальных неременных, нанример от объемной скорости потока. Это позволяет проводить сравнение величин удерживания, полученных в различных хроматографических системах. Индексы удерживания Ковача стали основой для идентификации веществ в хроматографии. Использование индексов удерживания нри проведении качественного анализа рассмотрено в гл. 6. [c.5]

Где N — число атомов углерода в. п-алкапе с более короткой цепочкой п — разность в числе атомов углерода между двумя алканами, используемыми как стандарты. Подробно система индексов удерживания Ковача рассмотрена в работе Будахеджи и сотр. (4)Керверс и сотр. [5, 6] предложили методику прогнозирования индексов удерживания при программировании температуры. Эта методика основана на исиользовании данных, полученных в изотермических условиях. [c.5]

Относительные индексы удерживания вполне пригодны для качественной идентификации. Однако существенные ограничения связаны с использованием только одного стандарта, так как относительные индексы удерживания можно рассчитывать лишь для изотермических хроматограмм, но не для анализов с программированием температуры. Этот недостаток устраняется при использовании системы индексов удерживания, разработанной Ковачем [27], которая тоже является разновидностью относительного удерживания, но сопоставляется с двумя н-алкаиами, соседними в гомологическом ряду с интересуемым соединением. При использовании ряда н-алканов в качестве стандартов охватывается весь температурный диапазон ГЖХ. По определению индекс удерживания w-алканов — это число углеродных атомов, умноженное на 100, т. е. 600 для гексана, 700 для гептана и т. д. Система индексов удерживания имеет два определенных преимущества. Во-первых, индексы могут быть рассчитаны на основании анализа с линейным программированием температуры, а во-вторых, значения индексов весьма наглядны. Например, если индекс удерживания N-TFA-t-IIe-L-Val-OMe на диметилсиликоновой жидкой фазе равен 1652, то эта величина сразу же указывает, что соединение на такой колонке будет выходить между гексадеканом (I = 1600) и гептадеканом (I = 1700), независимо от того, набивная колонка или капиллярная. Дальнейшую информацию заинтересованный читатель может найти в цитированной литературе, особенно в обзоре Эттре [28], где в приложении приводится простой графический метод практического вычисления индексов. [c.159]

Наиболее известная система теоретического расчета относи-телшой молярной чувствительности (ОМЧ) предложена Акма-ном [25]. В этой системе, как и в системе индексов удерживания Ковача, каждой группе СНг алифатического соединения приписывается значение в 100 единиц. Например, по определению ОМЧ н-гептана равно 700. В табл. У1.3 сопоставлен -ряд инкрементов ОМЧ для некоторых функциональных групп. Многие соединения можно делить на группы различными способами, что приводит к различным значениям инкрементов ОМЧ. Среднее арифметическое всех возможных инкрементов дает в таких случаях значение, хорошо согласующееся с результатами измерений. Покажем это на примере [c.412]

Рассмотрим теперь подробнее, что такое индексы удерживания, как они определяются и используются. Эти вопросы очень подробно описаны во многих руководствах по газовой хроматографии /15, 48, 58/, причем в первых работах их наклвали иногда индексами Ковача /61/. В системе индексов удерживания в качестве стандартных соединений используется семейство к-парафинов, а не единственное соединение, как в случае относительных времен удерживания. Согласно определению, величина индекса удерживания для к- парафина равна числу атомов углерода в молекуле этого соединения, умноженному на 100. Так, например, индекс удерживания гексана равен 600, гептана -700, декана - 1000, додекана - 1200 и т. д. Этот индекс не зависит от используемых колонки, температуры и вообще любых условий и положен в основу индексов других соединений. Для всех других соединений чрезвычайно важно указывать тип неподвижной фазы, ее концентрацию, тип носителя и температуру колонки все эти данные должны приводиться вместе с индексом удерживания соединения. [c.95]

Замечательный обзор системы индексов удерживания представил Этре /19/. Ковач /61/ предпожип нескопько правил, которые позволяют судить о структуре мопекуп по величинам индексов удерживания [c.98]

Как отмечал Гоблер [9], система индексов удерживания Ковача не всегда удовлетворительна при анализе полярных соединений на полярных неподвижных жидких фазах, поскольку для ее использования требуются углеводороды с необычно большой молекулярной массой. Наличие такой проблемы привело к разработке нескольких других способов описания характеристик удерживания соединений. Мийва и сотр. [10], а также Вулфорд и ван Гент [11] [c.103]