Термодинамические основы теории

Было предпринято много попыток вычисления предэкспоненциальных множителей констант бимолекулярных реакций на основе теории активированного комплекса. Результаты этих вычислений зависят от ряда более или менее обоснованных гипотез относительно свойств п строения переходного комплекса, от допущений относительно трансмиссионного коэффициента реакции, а также от того, можно ли с достаточной степенью точности пользоваться декартовыми координатами для вычисления величин термодинамических функций для многоатомных молекул. [c.252]

Термодинамика как наука была оформлена в работе французского ученого С. Карно (1796—1832) Размышления о движущей силе огня и о машинах, способных развивать эту силу , в которой были изложены основы теории работы тепловых машин. В это же время создается метод циклов, который начинает применяться не только для изучения работы тепловых машин, но и для исследования термодинамических процессов типа фазовых переходов. Этот метод был использован Р. Клаузиусом для изучения термодинамики процесса испарения жидкостей. После введения некоторых упрощений было получено уравнение для расчета процессов фазового превращения веществ в разных агре- [c.13]

Филиппов Л. П. Методы расчета и прогнозирования свойств жидкостей и газов на основе теории термодинамического подобия. М. АН СССР, ИВТ. Обзоры по теплофизическим свойствам веществ. 1977. № 2. 140 с. [c.245]

Термодинамические основы теории адсорбции. Фундаментальное уравнение для жидкой фазы имеет следующий вид [c.446]

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ТЕОРИИ РАВНОВЕСИЯ МЕЖДУ КИПЯЩЕЙ ЖИДКОЙ СМЕСЬЮ И ЕЕ ПАРАМИ [c.10]

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ТЕОРИИ ГОРЕНИЯ И ГАЗИФИКАЦИИ ТВЕРДОГО ТОПЛИВА [c.61]

Формула предусматривает получение значения коэффициента теплоотдачи в Вт/(м2-К) при подстановке давления в МПа, плотности теплового потока — в Вт/м и температуры — в К- Естественно, с расщирением диапазона применения формул вида (7.40) и (7.42) на различные классы жидкостей точность результатов рас чета будет понижаться, однако отметим тот факт, что именно формулы, полученные на основе теории термодинамического подобия, наилучшим образом учитывают влияние давления на коэффициент теплоотдачи при кипении. [c.229]

I. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ТЕОРИИ [c.42]

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ТЕОРИИ МЕЖИОННОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ [c.40]

Термодинамические основы теории межионного взаимодействия. . 40 [c.506]

МОЛЕКУЛЯРНО-КИНЕТИЧЕСКИЕ И ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ТЕОРИИ ЭЛАСТИЧНОСТИ [c.185]

Термодинамические основы теории реакций в твердом состоянии исследованы Г. Тамманом [111-521]. Реакции взаимодействия между твердыми веществами протекают с выделением тепла и идут в сторону уменьшения общего запаса энергии системы. При этом температура нагрева твердой смеси должна быть доведена до вполне определенной, характерной для каждого из веществ смеси минимальной величины, при которой атомы и атомные группы обладают уже достаточной подвижностью для обмена местами . При более низкой температуре подвижность их настолько незначительна, что реакция в твердом состоянии практически не имеет места. [c.144]

В основу теории положена идея о наличии вокруг каждого иона ионной атмосферы. Образование ионной атмосферы объясняется тем, что одноименно заряженные ионы взаимно отталкиваются, а разноименно заряженные взаимно притягиваются. Поэтому каждый ион окружается ионами противоположного знака. Ионная атмосфера содержит и положительные, и отрицательные ионы, однако в среднем вокруг каждого положительного иона имеется избыток отрицательных ионов, а вокруг каждого отрицательного — избыток положительных. Плотность ионной атмосферы максимальна у центрального иона, с удалением от него уменьшается. На определенном расстоянии, которое можно считать границей ионной атмосферы, количество ионов каждого знака становится одинаковым. Размер и плотность ионной атмосферы Дебай и Хюккель связали с термодинамическими свойствами растворов электролитов. В частности, [c.132]

Термодинамические соотношения на основе теории Дебая — Хюккеля [c.444]

Учение о химическом равновесии получило термодинамическую основу в работах Вант-Гоффа, Гельмгольца, Потылицина, Горст-мана в 70—80 годах (уравнения изотермы химической реакции, уравнение изобары и изохоры реакции и др.). В то же время Гиббсом были разработаны общая термодинамическая теория равновесий и система термодинамических функций, которые в последующий период послужили основой термодинамики химических реакций. [c.17]

Основы теории термодинамического [c.166]

Строгие термодинамические соотношения не всегда могут быть использованы в практических расчетах равновесий, так как в рамках собственно термодинамики не всегда удается получить численные значения некоторых коэффициентов н констант, входящих в термодинамические уравнения. Эти обстоятельства и ряд других требуют привлечения нетермодинамических представлений для решения термодинамических задач. Наиболее часто в термодинамике растворов электролитов используются представления теории Дебая — Хюккеля. Это в значительной степени оправдывает включение небольшой главы об основах теории Дебая — Хюккеля и некоторых ее следствиях. [c.139]

Излагаются основы теории, характеристики, гидродинамические и термодинамические процессы в компрессорных машинах. Описываются новые конструкции поршневых и лопастных компрессоров, применяемых в нефтяной и газовой промышленности. Кратко приводятся сведения об эксплуатации и ремонте этих машин Глубокая проработка пособия предусматривает знание студентами основ математики, физики, теоретической и технической механики, гидродинамики и термодинамики. [c.3]

К настоящему времени изменился и сам подход к изучению кавитационных явлений. Предположение о важности термодинамически неравновесных процессов и механизмов самоорганизации в кавитационном поле, впервые высказанное в работах [2,3], в настоящее время получило дальнейшее развитие. На основе теории самоорганизации и формирования диссипативных структур рассмотрена физическая природа разрушения, кинетика образования карбенов и многие другие ранее не поддающиеся удовлетворительному объяснению эффекты [4]. [c.103]

Цель, которую поставили перед собой авторы при подготовке второго издания книги Энергетические основы трансформации тепла и процессов охлаждения , осталась прежней изложить с общих термодинамических позиций основы теории трансформаторов тепла. Для этого необходимо преодолеть традицию разного подхода к отдельным группам трансформаторов тепла и развить методику, разработанную в первом издании книги. [c.4]

Тепловой поток дь на межфазной границе Не-П — пар определяется лишь термодинамическими параметрами системы, такими как температура насыщения Та и глубина А погружения нагревателя в жидкости и не зависит от формы и размера нагревателя, плотности теплового потока на его поверхности дт и температуры поверхности Г . Подход к расчету плотности теплового потока дь на межфазной границе Не-П—пар на основе теории неравновесных процессов испарения— конденсации содержится в [14], экспериментальное подтверждение этого подхода—в работе [15]. [c.250]

На основе теории Гленсдорфа—Пригожина проводится чисто термодинамический анализ устойчивости заряженных межфазных поверхностей жидкость — жидкость. В рассмотрении явно возникают члены, приводящие к неустойчивости, обусловленные экспериментально наблюдаемой неустойчивостью [c.301]

В основе теории объемного заполнения пор лежат термодинамические закономерности, и поэтому прп описании адсорбционного равновесия используются такие термодинамические функции как энтальпия, энтропия и энергия Гиббса. Для расчета изменений этих функций в качестве стандартного состояния при рассматриваемой температуре принимается объемная жидкая фаза, находящаяся в равновесии с ее насыщенным паром при давлении или летучести f . [c.63]

Оценивая результаты современной теории внутреннего тепло- и массопереноса, следует отметить, что развиваемый ею подход в известной мере является формальным, поскольку все многообразие элементарных актов переноса массы внутри капиллярно-пористой структуры влажного материала заменяется здесь неким эффективным градиентным переносом влаги. Система дифференциальных уравнений (5.17), (5.21) и (5.22) не учитывает всех перекрестных влияний отдельных видов тепло- и массопереноса, как это следует из представлений термодинамики необратимых процессов. Анализ процессов тепло- и массообмена на строгой термодинамической основе в настоящее время затруднителен, поскольку соотношение взаимности кинетических коэффициентов для капиллярно-пористых влажных тел не выполняется. [c.254]

Законы Коновалова устанавливают связи между изменениями состава, давления и температуры в двойных двухфазных системах, они лежат в основе теории перегонки и ректификации бинарных смесей. Законы были обоснованы Коноваловым [19] путем оригинального, строго термодинамического рассмотрения. [c.37]

Г. Л. Слонимскяй, Молекулярно-кинетические и термодинамические основы теории эластичности, в книге Б. А. Догадкина Хилшя и физика каучука , Госхимиздат, 1947. [c.166]

В книге излагаются основы теории парожидкого равновесия в системах реальных растворов, элементы учения о межфазовой массопередаче, термодинамическая теория перегонки и ректификации полностью и частично растиорпмых бинарных систем, вопросы азеотропной и экстрактивной перегонки, методы расчета ректфи кации углеводородных смесей в присутствии перегретого водяного пара. Значительная часть книги носвя-щена теории и расчету перегонки и ректификации многокомпонентных смесей. [c.2]

Созданная Эйрингом, Эвансом, Поляни и Вигнером теория абсолютных скоростей реакций почти 40 лет является, по существу, единственной теорией, позволяющей на основе молекулярных данных анализировать кинетику и механизм разнообразных элементарных реакций. В основу теории заложены квантсвомеха-нические, статистические и термодинамические представления, поэтому она является весьма плодотворной при решении многих кинетических задач, возникающих в физике, химии и биологии [21, 26—341. [c.20]

При обобщении данных по адиабатической сжи1у1аемости и скорости звука на основе теории термодинамического noflo6va необходимо иметь в виду следующее. [c.46]

Так как в то время еще не существовало теории тонких слоев, то эти опыты, положившие начало исследованиям расклинивающего давления и вообще особых термодинамических свойств тонких слоев, не могли быть интерпретированы теоретически. Это трудно сделать и в настоящее время на основе теории ДЛФО (Дерягина— Ландау—Фервея—Овербека) для из-за недостатка данных для низких концентраций электролита, где эта теория может быть успешно применена. Приближенные оценки показывают, что измеренные максимальные толщины порядка 1—2 мкм при давлении 4,4 г/см являются завышенными. Однако вполне естественно, что при средних концентрациях МаОН (0,03 %) расклинивающее давление не было обнаружено, т. е. равновесная толщина была близка к нулю. Значительные равновесные толщины были обнаружены при высоких концентрациях водных растворов электролита и для вазелинового масла. Этот эффект, который не следует из элементарной теории и еще ждет своего количественного объяснения, может быть связан с измеренньм нами положительным расклинивающим давлением в случае тонких слоев концентрированных растворов. [c.218]

Теория кристаллического поля Основы теории кристаллического поля были сформулированы Г. Бете (1929) и развиты Ван Флеком (1932) применительно к магнитным свойствам кристаллов. Позднее, с 50-х годов нашего столетия, на основе этой теории были объяснены не только магнитные, но и спектральные, электрические, термодинамические и другие свойства систем, в состав которых входят ионы с незаполненными d- и /-оболочками. [c.115]

В 1945 г. Шредингер написал книгу Что такое жизнь с точки зрения физики , оказавшую существенное влияние на развитие биофизики и молекулярной биологии. В этой книге внимательно рассмотрено несколько важнейших проблем. Первая из них — термодинамические основы жизни. На первый взгляд имеется решительное противоречие между эволюцией изолированной физической системы к состоянию с максимальной энтропией, т. е. неупорядоченностью (второе начало термодинамики), и биологической эволюцией, идущей от простого к сложному. Шредингер говорил, что организм питается отрицательной энтропие1и>. Это означает, что организмы и биосфера в целом не изолированные, но открытые системы, обменивающиеся с окружающей средой и веществом, и энергие . Неравновесное состояние открытой системы поддерживается оттоком энтропии в окружающую среду. Вторая проблема — общие структурные особенности органиа-мов. По словам Шредингера, организм есть апериодический кристалл, т. е. высокоупорядоченная система, подобная твердому телу, но лишенная периодичности в расположении клеток, молекул, атомов Это утверждение справедливо для строения организмов, клеток и биологических макромолекул (белки, нуклеиновые кислоты). Как мы увидим, понятие об апериодическом кристалле важно для рассмотрения явлений жизни на основе теории информации. Третья проблема — соответствие биологических явлений законам квантовой механики. Обсуждая результаты радиобиологических исследований, проведенных Тимофеевым-Ресовским, Циммером и Дельбрюком, Шредингер отмечает, квантовую природу радиационного мутагенеза. В то же время применения квантовой механики в биологии не тривиальны, так как организмы принципиально макроскопичны. Шредингер задает вопрос Почему атомы малы Очевидно, что этот вопрос лишен смысла, если не указано, по сравнению с чем малы атомы. Они малы по сравнению с нашими мерами длины — метром, сантиметром. Но эти меры определяются размерами человеческого тела. Следовательно, говорит Шредингер, вопрос следует переформулировать почему атомы много меньше организмов, иными словами, почему организмы построены из большого числа атомов Действительно, число атомов в наименьшей бактериальной клетке [c.12]

Однако практическое применение теоретических представлений не ограничивается лишь разбавленными растворами. На основе теории Дебая — Хюккеля был получен ряд теоретических и так называемых полуэмпири-ческих уравнений, описывающих различные свойства растворов в достаточно широком интервале концентраций. Нельзя не отметить большого практического значения теории Деба — Хюккеля для получения стандартных термодинамических свойств растворенных элекТро- [c.162]

Уравнение токообразующего процесса лежит в основе теории двойной сульфатации, согласно которой именно сульфат свинца является продуктом разрядной реакции на обоих электродах. Имеются следующие подтверждения этой теории фазовый анализ начальных и конечных продуктов, содержащихся в активных массах точные измерения изменений концентрации Н2504 при разряде и при заряде соответствие между собой экспериментальных и расчетных значений ЭДС соответствие экспериментального значения температурного коэффициента ЭДС дЕ 1дТ) р и рассчитанного на основании термодинамических данных. [c.86]

В основу теории ДЛФО было положено предположение, что в силу термодинамической неустойчивости лиофобных золей их агрегатив-ная устойчивость может иметь лишь кинетический характер, а устойчивое состояние следует трактовать как замороженное состояние с практически нулевой скоростью коагуляции. Причиной такой устойчивости является то, что в коллоидных растворах в отличие от обычных молекулярных или истинных растворов дальнодействующие поверхностные силы способны при определенных условиях создавать достаточно высокий потенциальный барьер, резко уменьшающий вероятность сближения частиц или даже практически целикомисклю-чающий зту возможность. Поэтому важнейшее место в решении задачи об устойчивости любого либфобного золя теория ДЛФО отводит анализу силовых и потенциальных кривых получаемых суперпозицией электростатического отталкивания и молекулярного притяжения. [c.260]

Рассмотренная в разделе 2.1 феноменологическая бифуркационная теория свертывания белковой цепи - лишь пролегомены, самый первый шаг к созданию физической теории структурной организации белка и количественного расчетного метода. Неравновесная термодинамическая модель теории сформулирована в такой общей форме, которая еще не допускает прямой экспериментальной проверки. Значение предложенной теории состоит в том, что она, во-первых, дает принципиальную трактовку всем важнейшим особенностям сфуктурной самоорганизации белка беспорядочно-поисковому механизму сборки аминокислотной последовательности, высокой скорости и безошибочности процесса образования трехмерной структуры и, во-вторых, указывает, как показано ниже, направление дальнейшего поиска и раскрывает его содержание. В частности, принципиальное значение имеет то обстоятельство, что бифуркационная теория впервые позволила представить процесс свертывания белка, не требующий при беспорядочно-поисковом механизме сборки рассмотрения всех мыслимых конформационных состояний белковой цепи. Однако сама по себе термодинамическая теория статистико-детерминистического явления не может привести к такому уровню понимания процесса свертывания белковой цепи, который необходим для количественной оценки всех логических связей между аминокислотной последовательностью, трехмерной структурой и окружающей средой, а следовательно, и для апробации лежащих в основе теории принципов. Задача может считаться решенной только после создания физической конформационной теории н расчетного метода, предсказывающих по известному расположению аминокислот в белковой цепи координаты всех атомов в нативной трехмерной структуре и количественно описывающих механизм сборки последней. Лишь при достижении цели, поставленной именно таким образом, физическая теория структурной организации белка сможет стать основой для решения следующих фундаментальных задач, связанных уже с установлением зависимости между строением и функцией. В этом разделе рассмотрены основные положения предложенной автором структурной теории белка [38 2]. [c.100]