Окисление U (IV) трехвалентным таллием

Окисление до трехвалентного таллия. Окисление одновалентного таллия до трехвалентного [c.53]

В титриметрических методах, основанных на окислении одновалентного таллия до трехвалентного или восстановлении трехвалентного таллия до одновалентного, грамм-эквивалент таллия равен половине атомного веса, т. е. 102,2 г. [c.94]

Иодометрическое определение после окисления таллия до трехвалентного состояния.. Трехвалентный таллий можно определять иодометрически после добавления иодида калия [c.98]

Соединения закиси таллия бесцветны и большинство из них растворимо в воде. Сульфид, хлорид, бромид, иодид и хромат в воде не растворимы. Закись таллия представляет собой тем ный порошок ее водный раствор имеет щелочную реакцию и с жадностью поглощает двуокись углерода иэ воздуха. Кипячение с азотной кислотой не окисляет соли закиси таллия, но при действии царской водки, хлора и брома происходит окисление их в соли трехвалентного таллия. [c.620]

В связи с тем что осаждение таллия хлоридом натрия протекает не количественно, некоторая часть его остается в кадмиевых щелоках. Кроме того, в карбонатном продукте, возвращающемся в кадмиевую ветвь, также остается некоторое количество таллия (8— 10%). Поэтому практикуется очистка кадмиевого электролита от таллия путем окисления его перманганатом калия до трехвалентного и осаждения гидрата окиси трехвалентного таллия известковым молоком при pH = 5,6 и температуре раствора 80° С [1115]. Полученные осадки затем перерабатывают с целью извлечения таллия. Если не очищать кадмиевый электролит от таллия, то кадмий окажется загрязненным таллием и в условиях электролиза кадмия таллий может выделяться на катоде, поскольку нормальные потенциалы кадмия и таллия весьма близки —0,402 и —0,336 в соответственно). [c.418]

Авторы работы [1085] разработали простой метод определения одно- и трехвалентного таллия при нх совместном присутствии в растворе сперва определяется ТР+ без предварительного окисления хлорным железом, а в растворе, оставшемся после экстракции окрашенного комплекса толуолом, определяют Т1+, окисляя его трехвалентным железом. Этот метод проще ранее предложенного, по которому Т1+ рекомендуется осаждать бихроматом из раствора хлорной кислоты при 0° С [1145]. [c.424]

Для повышения выхода реакции в раствор добавляется сульфат закиси таллия при этом ионы таллия связывают радикалы ОН и подавляют реакцию окисления трехвалентного церия свободным гидроксилом. В этом случае выход реакции восстановления достигает теоретического значения и оказывается равным 8,05 иона. [c.372]

Реакции окисления четырехзарядных ионов урана и нептуния формально подобны реакции диспропорционирования Ри (IV). Среди них изучено окисление и (IV) четырехвалентным церием, трехвалентным железом и трехвалентным таллием и окисление Мр (IV) трехвалентным железом. [c.64]

Окисление и (IV) трехвалентным таллием [c.87]

Значения к уменьшаются с ростом Н+-ионов. Порядок реакции относительно водородных ионов равен —1,48 при 16° С и —1,39 при 25° С. Дробный порядок позволяет предположить, что окисление 11 (IV) трехвалентным таллием происходит по двум параллельным реакциям скорость одной из них обратно пропорциональна первой степени концентрации Н+-иона, скорость другой — второй степени [Н+], т. е. [c.89]

Гидролитический метод осаждения таллия. Осаждение гидрата окиси таллия (III) из сернокислых растворов (при малой концентрации таллия) происходит в пределах pH от 2 до 4 (см. рис. 15). При еще более низких pH осаждается арсенат трехвалентного таллия. Так как трехвалентное железо осаждается примерно в том же интервале pH, перед гидролитическим осаждением таллия необходима очистка раствора от железа (и мышьяка), иначе будут получаться сильно разбавленные таллиевые концентраты. Для очистки растворов после их нейтрализации до pH 4,5—2 железо окисляется до трехвалентного продувкой воздухом 60—70° С. Нейтрализуют известковым молоком или, лучше, вельц-окислами (при этом меньше потери таллия с осадком). Для успешного окисления железа в растворе должно быть около 0,2—0,3 г л меди, являющейся катализатором [160]. Таллий в этих условиях не окисляется. [c.224]

Раствор соли трехвалентного таллия подщелачивают едкой щелочью и вводят насыщенный раствор а-нафтола и хлоргидрата диметиламино-п-фенилендиамина появляется синяя окраска вследствие окисления применяемых реактивов и образования индофенолового синего [641] [c.50]

Ион одновалентного таллия этой реакции не дает. Но если подействовать на ион платины бензидином в присутствии иона одновалентного таллия, то мгновенно появляется синяя окраска. В данном случае происходит реакция сопряженного окисления ион четырехвалентной платины окисляет ион одновалентного таллия до иона трехвалентного таллия, а уже последний окисляет бензидин. [c.53]

Ион трехвалентного таллия легко окисляет бензидин с образованием продуктов, окрашенных в синий цвет. Из этого следует, что окисление бензидина четырехвалентной платиной представляет собой реакцию сопряженного окисления ион четырехвалентной платины окисляет ион одновалентного таллия до трехвалентного, а последний уже окисляет бензидин с появлением синей окраски. [c.130]

Аналогичные реакции окисления были осуществлены и в отношении селенида одновалентного таллия [268, 269]. В результате этих реакций образовались 5 новых соединений трехвалентного таллия. [c.154]

Разбавленные растворы соли таллия, так же как и растворы трилона Б, хранились в парафинированной посуде. Применялись свежеприготовленные растворы трехвалентного таллия, получавшиеся окислением одновалентного таллия бромной водой или, лучше, персульфатом аммония. Для предотвращения ошибок, связанных с могущими присутствовать в растворах загрязнениями, при конечных определениях производились холостые опыты. [c.103]

Изучено взаимодействие ионов трехвалентного таллия с ХДТ в различных средах. Предполагается, что вначале образуется комплекс Т1 (П1) с ХДТ, который затем диспропорционирует с образованием Т1 (I) и окисленной формы реагента. Скорость реакции диспропорционирования зависит от концентрации и природы кислоты. Показана возможность амперометрического определения Т1 (III) в ряде сплавов с относительной ошибкой не выше 2%. [c.165]

Окись таллия ТЬО — черный порощок, образующийся при окислении металла между 600 и 700°, или небольшие черные кристаллы, образующиеся при нагревании азотнокислой закиси таллия до 450°. Плавится при 725°, разлагается при температуре выше 800°, нерастворима в воде, щелочах и холодной серной кислоте. В горячей серной кислоте дает сульфат закиси таллия и кислород с соляной кислотой выделяет хлор, причем образуются хлористые соли одновалентного и трехвалентного таллия. [c.123]

Методы объемного определения таллия основаны на окислении солей таллия (I) до солей таллия (III). Вследствие легкости, с которой гидролизуются соли трехвалентного таллия, простое титрование сернокислого раствора перманганатом не дает удовлетворительных результатов. Солянокислые растворы более удобны, но в данном случае перманганат не является пригодным окислителем, учитывая его действие на соляную кислоту. Другие многочисленные окислители, которые были рекомендованы в литературе, оказались малопригодными, хотя есть указания, что йодат калия [5] дает хорошие результаты. Но нашему мнению, ни один из объемных методов непригоден для анализа руд. [c.127]

В кислых растворах соли таллия(1П) количественно восстанавливаются иодом до солей таллия(1). Выделившийся иод можно определить, экстрагируя его не смешивающимися с водой экстрагентами, такими, как четыреххлористый углерод, или добавляя к нему крахмальную суспензию и затем измеряя прозрачность раствора. Бромная вода, применяемая для окисления одновалентного таллия в трехвалентный, пригодна только в солянокислой среде (но не в сернокислой). Избыток брома удаляют кипячением, которое, однако, не должно быть продолжительным, чтобы избежать частичного восстановления трехвалентного таллия. Безопаснее всего удалить большую часть [c.746]

Таллий может в некоторой степени влиять на выход по току в связи с окислением на аноде его одновалентных ионов до трехвалентных ((рп+ лЗ+= +1,22 в) и последующим восстановлением [c.500]

На фильтровальную бумагу помещают каплю раствора аммиака, каплю исследуемого раствора и раствора бензидина в уксусной кислоте в присутствии трехвалентного таллия появляется синяя окраска продукта окисления бечзидина (бензидинопая синь). [c.51]

Весьма чувствительный селективный метод основан на окислении лейко-нитробриллиаитового зеленого солями трехвалентного таллия [124, 126] [c.52]

СооТИ золота и сурьмы, мешающие оп еде.лению, восстанавливают металлической медью. При э сом трехвалентный таллий восстанавливается до одновалентг(ого состояния, поэтому производят окисление его пергидролем [24]. [c.120]

Самым важным природным монопирролом является порфобилиноген (170), биосинтетический предшественник порфиринов, хлорофиллов и витамина В12 (см. гл. 30.2). Впервые он был выделен [151] в кристаллическом состоянии (из мочи больного иор-фирией) в 1952 г. структура его была определена [152] в 1954 г. Сейчас описано несколько синтезов порфобилиногена на схеме (70) показан способ, основанный на использовании реакции Кнорра. Первоначально метод включал многостадийный синтез пиррольного триэфира (169) с последующим изменением а-метильной группы, оксимированием, декарбоксилированием и восстановлением оксима, которое приводит, наконец, к порфобилиногену (170). Позднее синтез исходного пиррола был заметно упрощен 1154] ср. схему (42) . Недавно разработан интересный новый способ [155] построения бокового остатка уксусной кислоты путем окисления нитратом трехвалентного таллия(П1) и перегруппировки -ацетильной группы описаны также улучшенные способы модификации боковой метильной группы [155]. [c.372]

Элементы главной подгруппы HI группы в соединениях, в которых их валентность соответствует номеру группы, максимально трехвалентны. Бор и алюминий образуют только очень ограниченное число соединений, в которых они проявляют низшие степени окисления. Напротив, галлий, индий и таллий очень легко могут быть переведены в низшие валентные состояния. Но в этом состоянии галлий и индий, однако, менее устойчивы, чем в трехвалентном. Таллий же чаще встречается в одновалентном состоянии, чем в трехвалентном. Кроме того, таллий в трехвалентном состоянии в противоположность галлию и индию имеет лишь очень небольшое сходство со вторым элементом главной подгруппы 1П группы — алюминием, к которому галлий и индий во многих отношениях очень близки. Их гидроокиси, так же как и гидроокись алюминия, амфотерны. Их соли, так же как и соли алюминия, в водных растворах частично гидролизованы. Как и алюминий, галлий и индий образуют квасцы, т. е. двойные сульфаты типа (S04)a- 12НгО (конечно, не в такой степени, как алюминий). Трехвалентный таллий образует двойные сульфаты другого типа, а именно типа МЩИ (S04)a -4H20. Но и алюминий образует двойные сульфаты этого типа, и их кристаллизацию при определенных условиях, в которых они вообще способны существовать, можно вызвать добавлением соответствующего двойного сульфата таллия. Помимо.способности легко переходить в низшие [c.351]

Изменение валентного состояния элемента нри работе с ультра-малыми концентрациями в некоторых случаях происходит даже в исходном растворе, до экстракции. Это иногда наблюдается в растворах, содержащих радиоактивные изотопы без носителя. Если не учитывать возможности изменения валентного состояния таких растворов при хранении, то результаты экстракции могут оказаться неожиданными. Показано, например, что под действием радиоизлучения и значительная часть трехвалентной сурьмы при продолжительном стоянии в солянокислом растворе переходит в пятивалентную [484]. Такие изменения могут иметь место преимущественно с теми состояниями окисления, которые вообще склонны переходить в другое валентное состояние,— двухвалентным кобальтом, двухвалентным железом, трехвалентным таллием и т. п. [c.164]

Наконец, следует упомянуть о влиянии комплексообразования и среды на скорость окислительно-восстановительных реакций и, Мр и Ри. Как уже было отмечено, многие ионы обладают склонностью к образованию более нли менее прочных комплексов с анионами кислот, что отражается на кинетике реакций окисления и восстанов- ления. В общем случае можно сказать, что связывание некоторой доли реагирующих ионов в комплекс должно вызвать уменьшение скорости. К такому результату приводит обычно комплексообразование с нитрат-ионами. Однако сульфатные и хлоридные комплексы оказываются часто более реакционноспособными, чем простые гидратированные ионы. Например, реакции восстановления Ри (IV) двухвалентным железом и четырехвалентным ураном, окисления и (IV) трехвалентным таллием и четырех- валентным нептунием ускоряются в присутствии сульфат-ионов. С другой стороны, на реакцию между Мр (V) и Мр (III) эти ионы не оказывают действия. Хлоридные комплексы Ри (IV), Ри (VI) и 5п (II) реагируют значительно быстрее, чем простые ионы этих металлов, однако при акции с И (III) и V (III) комплексообразование (IV) с хлор-ионами не оказывает заметного влияния скорость. Комплексообразование продуктов реакции анионами кислот также влияет на кинетику, если ско- Ьсти прямой и обратной реакций не сильно отличаются эуг от друга. Заметное ускорение дисиропорционирова-Ы Мр (V) в присутствии 80 -ионов объясняется обра- [c.17]

Харкнисс и Халпери [60] предприняли исследование кинетики окисления и (IV) трехвалентным таллием, чтобы выяснить вопрос, происходит ли эта реакция в действительности по механизму двухэлектронного перехода. Опыты проводились в хлорнокислом растворе при постоянной ионной силе р, = 2,9, поддерживаемой добавлением ЫаС104. За скоростью следили по изменению оптической плотности в области 650 ммк, где поглощение и (IV) максимальное, а поглощение других ионов, присутствующих в растворе, незначительно. [c.87]

Для приготовления типового раствора одновалентный таллий предварительно окисляли свежеприготовленной хлорной водой до трехвалентного, избыток хлора удаляли кратковременным кипячением. Полноту удаления хлора проверяли по реакции с иод-крахмальной бумажкой. Окисление следует проводить в солянокислой среде, так как в этом случае получаются устойчивые растворы трехвалентного таллия. Типовой раствор трехвалйнтпого таллия готовили с таким расчетом, чтобы, после окисления и доведения раствора в мерной колбе до метки, 1 мл типового раствора содержал 10 у таллия. [c.136]

Так, Лами [258] еще в 1862 г. обнаружил, что ТЬЗ легко окисляется на воздухе с образованием новых соединений. Механизм этой реакции и химическое строение ее. продуктов подробно обсуждались в ряде работ. Так, по И. И. Искольдскому [259], при окислении сульфида таллия вначале получается оксисульфид трехвалентного таллия ТЬОгЗ. Результаты исследований Хиппеля [260], [c.153]

Гидроокись трехвалентного таллия, Т1(0Н)з, получают действием ш,елочей или раствора аммиака либо окислением катиона Т1+ в щелочной среде с помощью Кз[Ре(СК)е] [c.355]

Для самого определения из полученного описанным выше способом раствора, в котором таллий находится в одновалент ном состоянии, отбирают пипеткой 10 мл, переносят в стакан емкостью 50 мл и добавляют 1—3 мл бромной воды для окисления ионов таллия до трехвалентного состояния. Избыток брома частично удаляют, осторожно нагревая стакан в Течение [c.152]

Все цоследующие описания относятся к определению трехвалентного таллия. Устойчивость комплекса Т1 значительна (1дК = 21,5, 20°С, (г = 0,1) [60 (180)], что позволяет проводить определения таллия в сильнокислой среде и выгодно сказывается на селективности определения. И все же часто в растворе присутствует одновалентный таллий. Как уже упоминалось выше, окисление выпариванием с царской водкой легко осуществимо. Его рекомендует также Киннунен [57 (147)]. Если окисляют выпавший в осадок ТИ, то необходимо, чтобы соосажденный иодид серебра не являлся помехой [52 (27)]. Окисление можно выполнить [c.277]

Существование таллия в двух сравнительно устойчивых валентных со-стояних (одно- и трехвалентном) позволяет разработать для него значительно большее число аналитических методов, чем для индия и галлия. Эти методы основаны как на осаждении нона одновалентного таллия (реже трехвалентного), так н на окислении Т1(1) до Т1(1И) или восстановлении Т1 (III) до Т1(1). По многим свойствам ионы Т1(1) и Т1(П1) значительно отличаются друг от друга. Особенно резко различие проявляется в склонности к комплексообразованию последняя отчетливо выражена у иона трехвалентного таллия и почти отсутствует у одновалентного иона. Способность трехвалентного таллия к образованию различных комплексных соединений до последнего времени почти не была изучена. В то же время разнообразные комплексные соединения трехвалентного таллия открывают большие возможности в разработке избирательных и чувствительных методов определения таллия. Опубликовано сравнительно большое число методов открытия и определения таллия, но справочник Фрезениуса и Яндера 11] и обзор Андерсона [2] в известной мере устарели и не дают представления о современном состоянии аналитической химии этого элемента. [c.182]

Элементы главной подгруппы III группы в соединениях, в которых их валентность соответствует номеру группы, максимально трехвалентны. Бор и алюминий образуют только очень ограниченное число соединений, в которых они проявляют низшие степени окисления. Напротив, галлий, индий и таллий очень легко могут быть переведены в низшие валентные состояния. Но в этом состоянии галлий и индий, однако, менее устойчивы, чем в трехвалентном. Таллий же чаще встречается в одновалентном состоянии, чем в трехвалентном. Кроме того, таллий в трехвалентном состоянии в противоположность галлию и индию имеет лишь очень небольшое сходство со вторым элементом главной подгруппы III группы — алюминием, к которому галлий и индий во многих отношениях очень близки. Их гидроокиси, так же как и гидроокись алюминия, амфотерны. Их соли, так же как и соли алюминия, в водных растворах частично гидролизованы. Как и алюминий, галлий и индий образуют квасцы, т. е. двойные сульфаты типа М1М1И(304)2 12НгО (конечно, не в такой степени, как алюминий). Трех-валептный таллий образует двойные сульфаты другого типа, а именно типа МЩ11 (304)г HgO. Но и алюминий образует двойные сульфаты этого типа, и их кристаллизацию при определенных условиях, в которых они вообще способны существовать, можно вызвать добавлением соответствующего двойного сульфата таллия. Помимо способности легко переходить в низшие степени окисления, галлий, индий и таллий отличаются от бора и алюминия меньшей теплотой образования их окислов и легкой восстанавливаемостью их до металла. В металлическом состоянии вследствие мягкости и низких температур плавления они очень сильно отличаются от алюминия и особенно от бора. [c.314]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология