Таллий окисление одновалентного

Окисление до трехвалентного таллия. Окисление одновалентного таллия до трехвалентного [c.53]

В титриметрических методах, основанных на окислении одновалентного таллия до трехвалентного или восстановлении трехвалентного таллия до одновалентного, грамм-эквивалент таллия равен половине атомного веса, т. е. 102,2 г. [c.94]

Переведение Т1(1) в Т1(П1) проводится окислением одновалентного таллия раствором персульфата аммония. [c.257]

Для окисления одновалентного таллия, наоборот, нужны сильные окислители — перманганат, бром, хлор. Для облегчения окисления Т1+ в раствор можно вводить комплексообразователь [c.409]

Разбавленные растворы соли таллия, так же как и растворы трилона Б, хранились в парафинированной посуде. Применялись свежеприготовленные растворы трехвалентного таллия, получавшиеся окислением одновалентного таллия бромной водой или, лучше, персульфатом аммония. Для предотвращения ошибок, связанных с могущими присутствовать в растворах загрязнениями, при конечных определениях производились холостые опыты. [c.103]

Реакции окисления одновалентного таллия [c.187]

Согласно их положению в периодической таблице, галлий, индий и таллий трехвалентны. В отличие от бора и алюминия галлий может быть также двухвалентным, индий — одно- и двухвалентным, а таллий — одновалентным (см. табл. 70, стр. 554). Галлий и индий в низших степенях окисления менее устойчивы, чем в трехвалентном состоянии. В своих трехвалентных соединениях галлий и индий во многом похожи на алюминий. Их гидроокиси, как и гидроокись алюминия, амфотерны, а их соли в водных растворах гидролизуются. Оба металла образуют квасцы, изоморфные алюминиевым квасцам (стр. 387). Таллий в одновалентном состоянии более устойчив, чем в трехвалентном. В трехвалентном состоянии он сильно отличается от алюминия. [c.571]

В кислых растворах соли таллия(1П) количественно восстанавливаются иодом до солей таллия(1). Выделившийся иод можно определить, экстрагируя его не смешивающимися с водой экстрагентами, такими, как четыреххлористый углерод, или добавляя к нему крахмальную суспензию и затем измеряя прозрачность раствора. Бромная вода, применяемая для окисления одновалентного таллия в трехвалентный, пригодна только в солянокислой среде (но не в сернокислой). Избыток брома удаляют кипячением, которое, однако, не должно быть продолжительным, чтобы избежать частичного восстановления трехвалентного таллия. Безопаснее всего удалить большую часть [c.746]

Таллий может в некоторой степени влиять на выход по току в связи с окислением на аноде его одновалентных ионов до трехвалентных ((рп+ лЗ+= +1,22 в) и последующим восстановлением [c.500]

Для элементов других главных подгрупп с релятивистскими эффектами связывается следующее. Как правило элементы 6-го периода этих подгрупп имеют характерные валентности на 2 единицы меньше, чем другие, более легкие, элементы. Так, для таллия, находящегося в третьей подгруппе, характерная степень окисления равна -Ы. Также с релятивизмом связано существование соединений одновалентного висмута. Энергия сцепления атомов между собой в простом веществе (энергия когезии) этих элементов обычно также ниже, чем в других случаях. [c.86]

Алюминий — основной представитель металлов главной подгруппы III группы периодической системы химических элементов Д. И. Менделеева. Атомный номер 13, относительная атомная масса 26,98154. У алюминия единственный устойчивый изотоп А1. Свойства аналогов алюминия — галлия, индия и таллия — во многом напоминают свойства алюминия. Этому причина — одинаковое строение внешнего электронного слоя элементов — s p, вследствие которого все они проявляют степень окисления +3. Другие степени окисления нехарактерны, за исключением соединений одновалентного таллия, по свойствам близким к соединениям элементов I группы. В связи с этим будут рассмотрены свойства только одного элемента — алюминия и его соединений. [c.150]

При определении 0,5—9 мг Т1 + получаются вполне удовлетворительные результаты. Особенно следует отметить, что Zn +, d2+ и РЬ2+ даже в 600—700-кратном количестве по отношению к таллию не мешают определению. Это дало возможность определять десятые доли процента таллия в металлическом кадмии. Метод может применяться и для определения солей одновалентного таллия после его окисления персульфатом в сернокислой среде. [c.105]

Окисление манганат-растворами. IV. Определение одновалентного таллия, [c.174]

Окисления щелочным перманганатом с использованием одновалентного таллии [c.174]

Окисления щелочным перманганатом С использованием одновалентного таллия для обратного титрования. III. Определение трехвалентного мышьяка. [c.175]

Окисление щелочным перманганатом с использованием одновалентного таллия для обратного титрования. IV. Определение перекиси водорода. [c.175]

Для окисления одновалентных соединений таллия до трехвалентных используют очень сильные окислители царскую водку, перманганат калня, хлор, бром н др. Соединения трехвалентного таллня легко восстанавливаются в кислых растворах сероводородом, сульфатами и другими восстаиовнтелямн, [c.185]

Обсуждая результаты экспериментов, можно сказать, что в соединениях одновалентного таллия ТЬЗ, ТЬЗе, Т15СЫ и ТШз, где атомы металла имеют эффективные отрицательные заряды (соответственно —0,23, —0,32, —0,57 и —0,48), при действии окислителей в первую очередь повышается валентность таллия. Окисление анионов происходит только в том случае, когда электроотрицательность окислителя больше электроотрицательностн аниона и при условии длительного воздействия галогена. Следовательно, расчет распределения электрических зарядов в формульной единице кристаллического вещества позволяет говорить о возможности получения новых соединений путем непосредственного действия окислителей. [c.155]

При электролитическом окислении одновалентного таллия в определенных условиях можно выделить таллий количественно в виде ТЬОз, однако выделение не является достаточно точным [134]. Из аммиачного раствора ЫН4КОз таллий выделяется на аноде количественно, если в анализируемом растворе содержатся ионы являющиеся деполяризатором и предотвращающие выделение таллия на катоде [135]. Из металлического кадмия таллий выделяют электролизом из аммиачного раствора при потенциале 2 в и силе тока 0,2—0,4 а [136]. Методом внутреннего электролиза с катодом РЬ/РЬОг из сернокислого раствора с pH 1,5 таллий выделяется количественно в виде ТЬОз, причем стократные количества Ag, Сс1, 2п не мешают определению [1371. [c.188]

Галлий, индий, таллий расположены в П1 группе периодической системы элементов Менделеева и составляют побочную подгруппу (с. 50). Электронная конфигурация атомов представлена в табл. Г17. В отличие от В и А1 электронам валентносги у Оа, 1п, Т1 предшествует оболочка из 18ё, что приводит к немонотонному нзмененню ряда свойств элементов в подгруппе с ростом порядкового номера (см. табл. 1.17). В связи с электронной конфигурацией пз пр они проявляют степень окисления, равную +3 и +1. Устойчивость трехвалектного состояния уменьшается от Оа к Т1 (а устойчивость одновалентного состояния растет), что связано с ростом поляризующего действия трехвалентных ионов по мере увеличения их радиуса и появлением у Т1 эффекта дополнительной поляризации. Так, если для Са наиболее характерна степень окисления, равная +3, то для Т1 равная +1. [c.167]

Следует заметить, что для образования связей и проявления степени окисления +3 необходимо участие спаренных электронов, занимающих -орбиталь в атомах этих элементов. Пара электронов 5 устойчива и принимает участие в образовании химических связей лишь у элементов, образующих прочные связи например, у алюминия валентность +3 является преобладающей. Устойчивость одновалентных состояний растет в подгруппе по мере снижения прочности связей, и у таллия известны многочисленные соединения, в которых он одновалентен. Напротив, бор в соединениях всегда трехвалентен образование ковалентных связей в общем случае может доставить энергию, необходимую для того, чтобы перевести электроны атома бора в реакционноспособное возбужденное состояние, отвечающее 5р -гибридизации. Ионизационный потенциал (первый) бора настолько высок (8,29 эВ), что образование одной связи с одновалентным катионом бора не может компенсировать затраты энергии на отрыв электрона. Направление осей гибридных облаков этого типа характеризуется углами 120°, причем все три оси лежат в одной плоскости. Поэтому молекула соединения бора типа ВС1з имеет плоскую структуру. Бор в гидридах формально ведет себя как четырехвалентный элемент. Боран ВНз в свободном состоянии неизвестен и обнаружен только как неустойчивый промежуточный продукт. Но диборан ВгНв исследован детально. Этот гидрид был использован для получения и ряда других боранов. Диборан получают в чистом виде из борогидрида натрия и три-фторида бора [c.157]

Некоторое применение находят соединения таллия. Окись таллия используется как катализатор при синтезе аммиака ири хлорировании углеводородов, ири восстановлении нйтро бензола водородом [143], при окислении паров анилина [339 Карбонат, бромид и иодид одновалентного таллия применяют ся для производства оптических стекол с большой преломля ющей способностью [16, 18, 112], а также для получения непро зрачных черных или бурых стекол [48]. Частично окис ленный сульфид таллия служит для изготовления фотоэле ментов (таллофидные фотоэлементы) с максимальной чув [c.7]

Реакция в перлах буры [369, 823, 834] или фосфорной соли. Соли одновалентного таллия в окислительном пламени не сообщают окраски этим перлам. При долгом нагре-нании вследствие окисления до трехвалецтого таллия наблюдается появление темно-бурой окраски. [c.56]

Кулонометрическое определение. Кулонометрическое определение одновалентного таллия основано на его окислении до трехвалентного состояния при помощи электролитически получаемого брома или хлора [319, 350, 591]. Конечную точку устанавливают амперометрически измерением тока между платиновыми электродами с разностью потенциалов 200 мв. [c.111]

Среди элементов подгруппы IIIA таллии обладает одним уникальным свойством — образует стабильные одновалентные соединения. Однако если для неорганических солей таллия большая стабильность обычно свойственна именно низшему состоянию окисления, то среди органических соедниеиий, наоборот, обычно стабильны лишь производные таллия(III). В то же время возможность перехода металла в одновалентное состояние в значительной степени определяет реакционную способность органических соединений таллия(III). Действительно, восстановление Т1 до ТГ (схема 171) позволяет проводить эффективные и в некоторых случаях уникальные превращения легкодоступных органических монозамеи1,еииых таллия(III) п органические соединения и соли таллия (I). [c.140]

Таким образом, при полярографировании раствора соли свинца с платиновым электродом можно получить замкнутую катодноанодную кривую (см. рис. 27). Аналогичная по форме кривая получается в случае снятия полярограмм одновалентного таллия восстановление ионов Т1+, например, на фоне ацетата натрия начинается при потенциале —0,7 в, а их окисление (продуктом окисления является ТЬОз) при +1,0 в анодный пик окисления метал лического таллия при —0,5 в, а катодный пик восстановления ТЬОз при +0,4 б. [c.84]

Элементы главной подгруппы HI группы в соединениях, в которых их валентность соответствует номеру группы, максимально трехвалентны. Бор и алюминий образуют только очень ограниченное число соединений, в которых они проявляют низшие степени окисления. Напротив, галлий, индий и таллий очень легко могут быть переведены в низшие валентные состояния. Но в этом состоянии галлий и индий, однако, менее устойчивы, чем в трехвалентном. Таллий же чаще встречается в одновалентном состоянии, чем в трехвалентном. Кроме того, таллий в трехвалентном состоянии в противоположность галлию и индию имеет лишь очень небольшое сходство со вторым элементом главной подгруппы 1П группы — алюминием, к которому галлий и индий во многих отношениях очень близки. Их гидроокиси, так же как и гидроокись алюминия, амфотерны. Их соли, так же как и соли алюминия, в водных растворах частично гидролизованы. Как и алюминий, галлий и индий образуют квасцы, т. е. двойные сульфаты типа (S04)a- 12НгО (конечно, не в такой степени, как алюминий). Трехвалентный таллий образует двойные сульфаты другого типа, а именно типа МЩИ (S04)a -4H20. Но и алюминий образует двойные сульфаты этого типа, и их кристаллизацию при определенных условиях, в которых они вообще способны существовать, можно вызвать добавлением соответствующего двойного сульфата таллия. Помимо.способности легко переходить в низшие [c.351]

В химических соединениях таллий может проявлять степень окисления -Ы и -fЗ возможно образование соединений, в состав которых он входит одновременно в двух степенях окисления. Однако соединения, в которых таллий одновалентен, более устойчивы по сравнению с трехвалентными, поэтому он имеет большое сходство со щелочиымн металлами, образуя аналогичные соединения, в частности хорошо растворимые в воде гидроксиды, растворимые нитраты, корбонаты аналогично щелочным металлам таллий (при степени окисления +1) входит в состав квасцов, шенитов, образует полисульфнды, полниоднды. Многие соединения одновалентного таллия, как н щелочных металлов, изоморфны. [c.185]

Сульфид одновалентного таллия получали осаждением из слабоуксуснокислого раствора сероводородом. Осадок отфильтровывали, промывали водой, насыщенной сероводородом, и сохраняли под водой, насыщенной сероводородом, во избежание окисления Р]. Для получения селенида и теллурида металлический таллий нагревали в пробирках до - 600°С с эквивалентными количествами элементарных селена и теллура. После окончания бурной реакции пробирки охлаждали и разбивали. Поверхность полученных веществ тщательно очищали, растирали кусочки в агатовой ступке, промывали 2%-ной H2SO4, а затем 3—4 раза водой и высушивали в течение 8 ч при 105° С. Измельченные до —200 меш селенид и теллурид таллия анализировались на содержание таллия и соответствующего аниона (табл. 1). Химический и рентгеноструктурный анализы полученных соединений показали, что содержание примесей в них ничтожно, а содержание основного вещества близко к 100%. [c.172]

С роданид-ионом четырехвалентный технеций образует комплексный ион [T ( NS)6 , который из 3 М НС1 экстрагируется эфиром. При растворении КгТсСЦ или ТсОг-гНгО в щелочном растворе K N образуется комплексный ион, который с одновалентным таллием дает соли состава Т1з[ТсО(ОН) ( N) и Т1з(Тс(ОН)з(СЫ)4]. Эти комплексы разрушаются в кислой среде, а при окислении переходят в ТсОГ- [c.273]

Элементы 111Б группы имеют более металлические свойства,, чем бор, а их химия в большей степени определяется свойствами ионов. Тем не менее многие из соединений имеют смешанный ионно-ковалентный характер. Все четыре элемента образуют трехвалентные соединения, но при переходе к Оа и далее к 1п и Т1 все более важную роль играет одновалентное состояние. Для таллия обе степени окисления примерно одинаково важны и окисли-тельно-восстановительная система Т1 —Т1 определяет химию этого элемента. Ион Т1+ хорошо определяется в растворах. [c.294]

Для приготовления типового раствора одновалентный таллий предварительно окисляли свежеприготовленной хлорной водой до трехвалентного, избыток хлора удаляли кратковременным кипячением. Полноту удаления хлора проверяли по реакции с иод-крахмальной бумажкой. Окисление следует проводить в солянокислой среде, так как в этом случае получаются устойчивые растворы трехвалентного таллия. Типовой раствор трехвалйнтпого таллия готовили с таким расчетом, чтобы, после окисления и доведения раствора в мерной колбе до метки, 1 мл типового раствора содержал 10 у таллия. [c.136]

Количественное окисление ферроцианидов перманганатом применяется также и в непрямых методах определения [Ре(СК)в] ". Так, для анализа в щелочных средах может быть применен метод титрования по остатку [1094], сущность которого состоит в окислении ионов [Ре(СК)б] избытком КМПО4. По окончании окисления избыток Мп0"4 оттитровывается обратно солями одновалентного таллия. [c.23]

Наиболее простое строение имеют соединения с координационным числом два, где возможны два вида конфигураций линейная и угловая. В качестве центральных атомов здесь выступают в основном -элементы первой группы периодической системы со степенью окисления, равной единице. Сюда относятся комплексы [Ag(NHз)2l+, [Ag (СМ)2] , [АиС121-. Известно и такое соединение одновалентного таллия K[Tl(NH2)2l. [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология